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第二章 1 推导范德华方程中的a，b 和临界压缩因子Zc 及并将其化为对比态方程 范德华方程：2mmVabVRTP 根据物质处于临界状态时： 0)(CTmVp 0)(22CTmVp 即其一阶，二阶导数均为零 将范德华方程分别代入上式得： 02)()(32mcmcCTmVabVRTVpC （1） 06)(2)(4322mcmcCTmVabVRTVpC （2） 由（1），（2）式得 Vm c=3b （3） 将（3）代入（1）得 RbaTC278 （4） 将（3），（4）代入范德华方程的 227baPC  (5) 则临界参数与范德华常数a，b 关系为式（3），（4），（5） 由以上关系式可得 CCPTRa642722 b=CCPRT8 ZC=CCCCTRVP=CCCTRbP3= 83 CrTTT  CrPPP  CrVVV  ∴CrTTT  CrPPP  CrVVV  代入2VabVRTP可推出 22CrcrcrcrVVabVVTRTPP (6) 将（3），（4），（5）代入（6）的 23138rrrrVVTP 即rrrrTVVP8)13)(3(2 2-1 使用下述三种方法计算1kmol 的甲烷贮存在体积为0.1246m3、温度为50℃的容器中所产生的压力：（1）理想气体方程；（2）Redlich-Kw ong 方程；（3）普遍化关系式。 解：查附录表可知：KTc6.190，MPapc6.4，1399molcmVc，008.0（1）理想气体状态方程： MPaPaVnRTp56.2110156.21246.015.323214.810173 （2）R－K 方程： 15.0365.225.22225.3106.46.190314.84278.04278.0molKmPapTcRac 135610987.2106.46.190314.80867.00867.0molmpRTcbc 545.055.010)987.246.12(10246.115.323225.310)987.246.12(15.323314.8)(aVVTabVRTp MPaPa04.1910904.17 （3） 遍化关系式法 226.1109.910246.154VcVVr 应该用铺片化压缩因子法 Pr 未知，需采用迭代法。 ZZVpZRTpcr688.410246.1106.415.323314.846 令875.0Z得：10.4rp 查表 2－8（b）和 2－7（b）得：24.01 Z，87.00 Z 872.024.0008.087.010ZZZ Z 值和假设值一致，故为计算真值。 MPaPaVZRTp87.1810877.110246.115.323314.8875.074 2-2 解：理想气体方程 molmPRTV/101.1696105.2510314.8336 molcm /1.696.13 误差：%54.147.14807.14801.1696 Pitzer 关系法 从附录二中差得正丁烷的临界参数为 KTc2.425 MPaP...