圆二色谱，判断黄酮类化合物绝对构型的重要手段 1．简介： 手性化合物的旋光性是化合物分子的立体构型的不对称性对平面偏振光的作用。若对组成平面偏振光的左旋圆偏振光和右旋圆偏振光的吸收系数不同，即εL≠ εR,，这种性质称为手性化合物的圆二色性。当测定的仪器接收透过手性化合物溶液的平面偏振光时，记录的是手性化合物溶液对左旋圆偏振光和右旋圆偏振光的吸收系数之差△ε ，或化合物生色团吸收波长附近的摩尔椭圆度［θ ］即可获得圆二色谱〔CD〕。 CD 即圆二色谱，是以吸收系数之差或摩尔椭圆度［θ ］为纵坐标，波长为横坐标记录的谱线，其中△ε =（dL－dR）／C³1，dL 和 dR 为吸光度。C 为溶液浓度，1 为测定用池的池长；［θ ］=ψ（λ ）M／100LC 其中ψ（λ ）为所用测定池情况下的平面偏振光的椭圆度，C 为溶液浓度，单位 g/ml，1 为池长，单位 dm，M 为分子量。它们之间的关系为［θ ］=3300△ε ，而△ε =θ /33³C²1。 2．黄酮类： 多酚类是生物体内主要的二次代谢产物。根据他们的碳骨架能划分为几种主要种类。例如，黄酮类与酚酸类。黄酮类根据的氧化情况又可以分为许多种类。已知的黄酮类化合物中都具有的骨架形式，并常有羟基取代，甲氧基取代，苷化及其他修饰和组合。 虽然黄酮类化合物的绝对构型在50 年代起已经通过旋光性和 ORD 方法进行解析了，但是更方便，更简易的 CD 谱方法却在60 年代中期更为流行。CD 谱现已广泛用于具有旋光性的黄酮类化合物的解析，如：二氢黄酮类，二氢黄酮醇类，黄烷-3-醇类，黄烷-4-醇类，黄烷-3，4-二醇类，黄烷类，异黄烷类，二氢异黄酮类，类鱼藤同类，前花色素类和各种类型的双黄酮类。 3．二氢黄酮类 二氢黄酮类的两个结构特征在判定它们绝对构型时非常重要。一个是之间的单键，一个是位的手性中心，大多数天然二氢黄酮类化合物中在位具有苯基，其为α 取向时，其绝对构型被定为 S。 利用 CD 或 ORD 连用 NMR 光谱数据判定二氢黄酮类化合物绝对构型始于Gaffield。 二氢黄酮类化合物的 UV 最大吸收在270----290 处，320----330 处有一弱峰，这是由于苯乙酮型和之间的相互转化产生的。八区律规则已经从判定α ，β 不饱和酮的手性及它们的长波 CE 图上扩展到了芳香酮。这样，二氢黄酮类化合物绝对构型为 2S 时，在构象上就具有杂环的 P ----螺旋性和 C2 位芳基处于平伏键，并在CE 谱上表现为正性的 n---π※吸收带...
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