液相色谱-质谱联用 一、液质发展史 1 .质谱发展简史 质谱作为检测器，具有灵敏度高、专属性好的特点，与其他色谱技术相连接，已广泛的应用于各个研究领域。欲学习液质，我们先了解一下质谱发展的过程—— 19 世纪末，E.Goldstein 在低压放电实验中观察到正电荷粒子，随后 W.Wein 发现正电荷粒子束在磁场中发生偏转，这些观察结果为质谱的诞生提供了准备； 1912 年，英国物理学家 Joseph John Thomson 研制出世界上第一台质谱仪（1906 年诺贝尔物理学奖获得者、英国剑桥大学教授）； 1917 年，电喷雾物理现象被发现（并非为了质谱）； 1918 年，Dempster 180°磁扇面方向聚焦质谱仪； 1935 年，马陶赫(Marttauch)和赫佐格(R. Herzog)根据他们的双聚焦理论，研制出双聚焦质谱仪； 1940 年，尼尔(Nier)设计出单聚焦磁质谱仪，又于 1960 年设计并制成了一台小型的双聚焦质谱仪； 1942 年，第一台商品质谱仪； 1953 年，由鲍尔(Paul)和斯坦威德尔(Steinwedel)提出四极滤质器；同年，由威雷(Wiley)和麦克劳伦斯(Mclarens)设计出飞行时间质谱仪原型； 1954 年，英格拉姆(Inghram)和海登(Hayden)报道的 Tandem 系统，即串联的质谱系统(MS/MS)； 1955 年，Wiley & Mclarens 飞行时间质谱仪； 1960's，开发 GC/MS； 1974 年，回旋共振质谱仪； 1979 年，传送带式 LC/MS 接口成为商业产品； 1982 年，离子束LC/MS 接口出现； 1984 年，第一台电喷雾质谱仪宣告诞生； 1988 年，电喷雾质谱仪首次应用于蛋白质分析； 1989 年，Hens G. Dohmelt 和 W. Paul,因离子阱（Ion trap)的应用获诺贝尔物理奖； 2002 年，J. B. Penn 和田中耕一因电喷雾电离（electron spray ionization, ESI）质谱和基质辅助激光解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)质谱获诺贝尔化学奖。 2.“接口”技术发展简史 3 .液质联用仪发展简史 从―接口‖技术发展史来看，液质―接口‖技术的难度要大于气质的，这是因为液相色谱中的流动相是液体，而质谱检测的是气体离子，所以―接口‖技术必须要解决液体离子化难题。伴随这一难题的解决，液质联用的发展也日新月异，并广泛的应用于各领域。 1977 年，LC/MS 开始投放市场； 1978 年，LC/MS 首次用于生物样品分析； 1989 年，LC/MS/MS 研究成功； 1991 年，API LC/MS 用于药物开发； 1997 年，LC/MS/MS 用于药物动力...
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