第二章 误差和分析数据处理误差产生的原因?减小误差的方法?分析结果的准确度?精密度?置信度? 第一节 测量值的准确度和精密度一、误差来源及分类 1. 系统误差(可定误差) systematic(determinate) error 大小、方向 ( 正负 ) 可定; 重复测量,重复出现。包括方法误差、试剂误差、仪器误差、操作误差;常同时存在。 2. 偶然误差(不可定误差) accidental(indeterminate) error 由操作环境、条件的微小变化、 波动而产生 过失误差既不是偶然误差,也不 是操作误差! 偶然误差常与系统误差伴随出现。 二、误差表示法—准确度与精密度 1. 准确度 (accuracy) — 测量值与真实值接近的程度,以误 差大小来衡量。(1) 绝对误差 (absolute error) δ=χ – μ 测量值 真实值χ>μ δ 为正; χ<μ δ 为负 (2) 相对误差 (relative error) Er %= ×100有正负,无单位,更能说明准确度。分析天平称量一次 δ = 0.0001g 滴定管读数一次 δ = 0.01ml可由仪器精确度确定 δ ,如: 约定真值:①国际单位及我国 法定计量单位; ② 相对原子质量 理论真值:由约定真值计算所得 如 M(CaCO3) = 100 , M(Ca)=40 则其中 Ca 含量为 40 % 相对真值:标样证书标明的含量 必要时可用 χ 代替 μ分析化学中的 μ 2. 精密度 (precision) — 多次平行测量值相接近的程度, 以偏差的大小衡量。(2) 平均偏差 (average deviation) d = n∑∣Xi–X∣ i=1 n(1) 绝对偏差 (absolute deviation) d = xi – x 有正负 (3) 相对偏差 (relative deviation) ( 指相对平均偏差 ) (4) 标准偏差 (standard deviation) S =(5) 相对标准偏差 (relative SD) RSD %= (S / X )×100%% ×100% n∑(Xi–X )2 i=1 n –1dX相对偏差 %= 例 2-1 : 测定某铁矿石中 Fe2O3 的质量分数,甲 5 次 平行测定结果分别为 62.48% 、 62.37% 、 62.47% 、 62.43% 62.40% 。乙 5 次平行测 定结果分别为62.42% 、 62.53% 、 62.44% 、 62.37% 62.45% 。 计算甲、乙测定结果的: ①算术平均值 ②平均偏差 ③相对偏差 ④标准偏差,并比较二者精密度。 %43.62%540.6243.6247.6237.6248.62nxx%04.0%503.0004.006.005.0nxxd%06.0100%43.62%04.0%xd12232221nddd...