第十五章含硫含磷有机化合物[ 目的要求 ] ：1．掌握硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化合物的类型和命名。2．掌握硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有机硫试剂在有机合成上的应用。3．掌握磺酸制法和性质，了解其衍生物的制法和性质。4．掌握膦、季鏻盐的制法和魏悌希反应。5．了解一些有机磷农药。[教学内容 ]：第一节 硫、磷原子的成键特征第二节 含硫有机化合物第三节 有机硫试剂在有机合成上的应用第四节 磺酸及其衍生物第五节 含磷有机化合物§15－1 S 、P 原子的成键特征一、电子构型1．核外电子排布N：1S2 2S2 2P3；P：1S2 2S2 2P6 3S2 3P3；O：1S2 2S2 2P4；S：1S2 2S2 2P6 3S2 3P4；N7P15O8S161S2S2P3S3P能量2．比较它们能形成相似的共价化合物：R— OH 醇， R3N 胺； R— SH 硫醇， R3P 膦二、P－Pπ 键1．P－2Pπ 键（C=O ； C=C ；C=N）2．2P－3Pπ （ C=S）三、3d 轨道参与成键1．S 电子跃迁到 3d 轨道上，形成由 S、P、d 轨道组合成的杂化轨道，参与成键。2．用它的空 3d 轨道，接受外界提供的未成键电子对（P 电子对）填充其空轨道，而形成一类新的π 键， 它是由 d 轨道和 P轨道相互重叠而形成的， 所以叫做 d－ P π 。（图15-1）原子体积电负性受核的束缚力和 C成键O、N 较小较大较大2P— 2PπS、P 较大较小较小2P— 3Pπ+++--+-四、与胺类似的含S、P 有机物§15－2 含硫有机物一、低价含硫化合物——硫醇、硫酚和硫醚1．结构和命名 S 原子可形成与氧相似的低价含化合物。— SH官能团，叫做硫氢基或巯 （音求）基。2．制备⑴ 硫醇硫脲异硫脲盐R-SHSHR-S-R硫醚硫酚硫醇+RXNaSHNaX乙醇△R-SH +RXSCNH 2NH 2+△乙醇SCNHHXNH 2RH2OR-SHOH-H2SRCH2CH2SH+紫外光RCH=CH2ThO2R-OH + H2SR-SH + H2O400℃NR 1R 2R 3叔胺NR 1R 2R 3R 4季铵盐氧化叔胺NR 1R 2R3O+PR 1R2R 3叔膦PR 1R 2R3R 4季鏻盐氧化叔膦PR 1R2R 3O+SR1R 2硫醚SR 1R 2R3铳盐亚砜SR 1R 2O+⑵ 硫酚⑶ 硫醚3．物理性质⑴ 硫醇分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味。水溶性比相应的醇低得多。沸点比相应的醇低得多，与分子量相应的硫醚相近。⑵ 硫酚无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低。硫 酚苯 酚沸 点168℃181.4 ℃⑶ 硫醚无色液体，气味刺鼻，沸点比相应的醚高。乙 硫 醇（66）乙 硫 醚（66）乙醇（50）沸点37℃38℃78℃甲硫醚甲醚S...
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