1/6光谱综合解析题1．某化合物A，分子式C27H30O16；Mg-HCl反应显红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。（15分）UVλmaxnm：MeOH259，266sh，299sh，359NaOMe272，327，410AlCl3275，303sh，433AlCl3/HCl271，300，364sh，402NaOAc271，325，393NaOAc/H3BO3262，298，3871H-NMR（DMSO-d6）δ：7.52（1H,dd,J=2.0,8.0Hz）；7.40（1H,d,J=2.0Hz）；6.82（1H,d,J=8.0Hz）；6.64（1H,d,J=2.5Hz）；6.24（1H,d,J=2.5Hz）;5.76（1H,d,J=7.0Hz）；4.32（1H,d,J=2.3Hz）；3.0~4.0（10H,m）；1.08（3H,d,J=6.5Hz）。化合物A经酸水解，得到化合物B、D-glc和L-rha。HMBC谱显示，L-rha端基质子与D-glc的C6相关。化合物B亦为淡黄色结晶，Mg-HCl反应红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2—柠檬酸反应呈黄色且不消褪；Molish反应阴性。请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A的可能结构式。（1）化学反应中，Mg-HCl反应显红色、Molish反应具棕色环显示化合物A为一黄酮苷类化合物。SrCl2反应呈绿色沉淀说明具邻位酚羟基；ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，说明有游离5-OH、无游离3-OH。分子式显示该黄酮苷中含有2个单糖，结合酸水解结果，可知为1分子葡萄糖和1分子鼠李糖。（2）UV解析：MeOH谱：带Ⅰ359nm证实为黄酮苷类；加诊断试剂谱中，NaOMe谱：带Ⅰ红移51nm，示有4′-OH；327峰旁证7-OH游离。NaOAc谱：带Ⅱ红移12nm，证明7-OH游离；AlCl3/HCl谱：带Ⅰ较基本光谱红移43nm，示具游离5-OH，但无游离3-OH。NaOAc/H3BO3谱中，带Ⅰ红移28nm，示B环具邻位酚羟基，应为3′,4-二OH。综上，该黄酮母核为5，7，3′，4′-四OH黄酮，其3位连有糖链。（3）1H-NMR解析：7.52(1H,dd,J=2.0,8.0Hz)、7.40(1H,d,J=2.0Hz)、6.82(1H,d,J=8.0Hz)为三个芳环上质子，因处于低场，应为B环质子。由偶合情况来看，7.52为H-6′,7.40为H-2′，6.82为H-5′。6.64(1H,d,J=2.5Hz)、6.24(1H,d,J=2.5Hz)为A环质子，前者于低场，应为H-8，后者为H-6。5.76(1H,d,J=7.0Hz)为glc端基质子，由J值为7.0Hz确定相对构型为β；4.32(1H,d,J=2.3Hz)应为rha端基质子；3.0~4.0(10H,m)为两个糖上的其余10个质子；1.08(3H,d,J=6.5Hz)为rhaC5上甲基。同时未见C3质子，可进一步确定该苷糖链连于C3上。综上，该黄酮苷1H-NMR解析与UV解析结果基本一致，即该黄酮苷苷元为槲皮素，其3位连有一个双糖链。（4）HMBC谱显示L-rha端基质子与D-glcC6相关，表明二者为16连接，该糖为芸香糖。化合物B应为苷元槲皮素，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色且不消褪，说明水解后出现了游离的3-OH。OHOHOHOHOOHOHOOOOOOHOHOHCH3HO2/6经上述综合解析，化合物A为芦丁，结构如下：（1）3分，（2）UV4分，（3）氢谱5分，（4）结构式3分。2．某化合物淡黄色结晶，分子量284，分子式C16H12O5；Mg-HCl反应紫红色，ZrOCl2-柠檬酸反应黄色后消褪。波谱数据如下：UVλmaxnm：MeOH：269，327；NaOMe：270，364；NaOAc：276，358；NaOAc/H3BO3：269，331；AlCl3：277，344，382；AlCl3/HCl：279，338，379。1H-NMR（DMSO-d6）δppm：3.85(3H,s);6.12(1H,d,J=2.0Hz);6.34(1H,s);6.48(1H,d,J=2.0Hz);6.98(2H,d,J=8.5Hz)7.76(2H,d,J=8.5Hz)。EI-MS：m/z（丰度）：284（60），256（52），153（100），135（12），124（15），107（15）。请综合分析以上各种条件和数据，推断出该化合物的可能结构式（15分）。解析：化合物分子式C16H12O5,可知不饱和度Ω＝11。由化合物颜色、显色反应确定该化合物为黄酮类化合物。根据ZrOCl2-柠檬酸反应和分子式可知其为含有5-OH的黄酮类化合物。在UVMeOH光谱中带Ⅰ为327nm，表明：该化合物为黄酮类化合物。①加NaOMe后，带Ⅰ红移37nm，示可能含有4′-OCH3存在；②在NaOAc谱中，带Ⅱ红移7nm，表明有游离7-OH存在;③比较NaOAc谱和NaOAc/H3BO3谱基本一致，示A、B环均无邻二酚羟基；④加AlCl3/HCl谱与MeOH谱比较，带Ⅰ红移52nm，示有5-OH而无3-OH存在；⑤比较AlCl3谱和AlCl3/HCl谱，基本无变化，示无邻二酚羟基，可初步判断该化合物的结构式为1H-NMR:3.85（3H,s）,说明有-OCH3存在；6.34（1H,s），H-3吸收峰；6.12（1H,d,...
