自发过程初探,卷第,月第,年,期河南职技师院学报,,(,,,，,,(,,,,,,,(,,,,,自发过程初探王泽云荆祥兆(基础部)摘要为使概念清晰、准确，引出判据的意义和使用条件更加明确，本文分析了物理化学、无机化学、普遍化学教科书中自发过程的各种不同定义厦有关问题。对自发?,,,,—?,一一过程提出,统一的定叉。英键词自发过程:定义自发过程是堂垫堂中的一个重要概念，但目前尚无完全一致的定义，这给化学热力学中第二定律的教学造成了混乱，通过教学实践，我们认为应给自发过程下一个明确一致的定义。,自发过程的各种定义及分析些,,，学在一物,,、无帆化学普通化学文献中，关于自发过程的定义有各种不同的说法，如:,,所谓“自发变化乃是指能够自动发生的变化，即无需外力帮忙，任其自然，不去管它，即可发生的变化(。(,,许多亿学反应一开始后，就能盈动进行下去，不必对反应体系不断以加热或通电流第方法供给能量，这种能岛动进行下去的反应(或过程)稼为自发反应(或过程)。(,,自发过程就是在指定条件下不需要消耗外力(功或热)而自行发生的不可逆过槲，也叫然过程或自动过程(,,)在一定条件下不外力作功而能进行的垃程称为自发过程。这类过程可以,发发生，并具有对外作功的能力(并不一定对外作功):。(,,,路,(,,,和朗遭尔(,)曾定义自发过程就是不可逆过,(,)易斯(,(,),,,,,程。。(,)自发地朝着一定方向变化的过程为自发过程,可能定义,有许多(困为对盘有许多方面。定义可以从各个角度去揭示对象的不同本质属性，但上述定义却并非都是如此，当我们用这些定义去分析同一过程时会得出不同的甚至是截然相反的结论。,(,,,条碳酸钙在温度为,,?及压强为，,,,,件下可以分解为氧化钙和二氧化碳(根据定义,)，此反应当属自发过程(但根据定义(,)、(,)，则又不是白发过程。众所啁知(自发过程,可逆过程芷阍的厨个概念。路易斯和朗道尔定义豹自发过程就是不可逆过程，这种说法是不妥的，因为不可逆过程不一定都是自发过程。由于自发过程定义的不一致给化学热力学的数学造成了混乱。我们知道，将热力学第一定律的数学表达式和第二定律的数学表逃式联合起来可以得到一,?,(，(,)?式中不等号表示不可逆过程(等号表示可逆过程。此式只能作为等温等压条件下过程性质的判据，由于一些教科书是将实际过程(称即不可逆过程)为自发过程(所以要进一步引出在等汛等压条件下体系在二状态间变化的自发方向和限度判据时，就必须要求判据加上一不不不做其它功(，,)的条件。过需要指出的是(由于加上“做其它功”的条件，就使得等温等压下如,的自发性不可逆过程(自发性的电化学反应)和非自发性不可逆过程就扶过程性质判掘中排除掉了，其果是此刘据仅能判断等温等压条件下的自发性极限不可逆过程显然(加上不做其它功这一条件(就使得判根有了局限性。所以有的书就若撇开这一限制条件来说明吉布斯自由能判据的意义:“昕其自然在一过程中关闭体系自,,?由焓只能减少或不变，但不能蠼,。(:体系自由能(即吉布斯自由能一一笔者注)是等温等压下自发过程进行的方向和限度的判据。。(,自发过程定义不一致的原因子神关于自发过程的定义是有区别的(其原因可归纳为:(,,可逆过程能否发生实际所进行的过程(简称实际过程)都是不可逆过程，实可逆过程是理想过程(“际过程可以趋近可逆过程，但永远不能达到。客观世界并不真正存在可逆过程路易斯和朗道尔所定义的自发过程指的是实际过程(天然过程)(所以“自发过程就是不可逆过程。尽管客观世界中并不真正存在可逆过程，但是许多教科书还是把那些接近于可逆情况的实际变化视为可逆过程，例知液体在其沸点时的蒸发，固体在其熔点时的熔化。(,,两类判据过程的性质与过程的方向，限度是不同的，这样就出现了两类不同的判据:一类是鹪决过程性质的判据，另一炭是解决体系在二状态间变化的白发方向和限度静判据;与艺相对应，有的定义强调过程的性质(如定义(,)，有的定义则强调过程的方向，如定义(,)。(,,解决过程方向和限度判据的热力学方法其方法有二种，一种是根据人类的经验直接得出体系二状态坷变化的皇发方向和限度的判据。如:热量从高温物体传入低温物体(温度差就是其判据。但是(一定条件下化学反应进行的...
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