1第1章溶胶一凝胶法(Sol-gelmethod)■胶体:分散相粒径很小的胶体体系,分散相质量忽略不计,分子间作用力主要为短程作用力.■溶胶(Sol)是具有液体特征的胶体体系,分散的粒子是固体或者大分子,分散的粒子大小在1~100nm之间。■凝胶(Gel)是具有固体特征的胶体体系,被分散的物质形成连续的网状骨架,骨架空隙中充有液体或气体,凝胶中分散相的含量很低,一般在1%~3%之间。■溶胶一凝胶法:就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体,在液相下将这些原料均匀混合,并进行水解、缩合化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合,形成三维空间网络结构的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。■水解度:是水和金属醇盐的物质的量之比。■老化时间:从凝胶开始到凝胶干燥前的时间称为老化时间■利用溶胶凝胶法制备陶瓷粉体材料所具有的优点?1.工艺简单,无需昂贵设备;2.对于多组元系统,该法可以大大增加化学均匀性;3.易于控制,凝胶微观结构可调控;4.掺杂范围广,化学计量准确,易于改性;5产物纯度高,烧结温度低.2第二章水热与溶剂热合成■水热法(HydrothermalSynthesis),是指在特制的密闭反应器(高压釜)中,采用水溶液作为反应体系,通过对反应体系加热至临界温度(或接近临界温度),在反应体系中产生高压环境而进行无机合成与材料制备的一种有效方法。■溶剂热法(SolvothermalSynthesis):将水热法中的水换成有机溶剂或非水溶媒(例如:有机胺、醇、氨、四氯化碳或苯等),采用类似于水热法的原理,以制备在水溶液中无法长成,易氧化、易水解或对水敏感的材料。■原为结晶:当选用常温常压下不可溶的固体粉末、凝胶或沉淀为前驱物时,如果前驱物和晶相的溶解度相差不是很大时,或者“溶解-结晶”的动力学速度过慢,则前驱物可以经过脱去羟基(或脱水),原子原位重排而转变为结晶态。■一。溶剂热合成的优点:1.在有机溶剂中进行的反应能够有效地抑制产物的氧化过程或水中氧的污染;2.非水溶剂的采用使得溶剂热法可选择原料范围大大扩大;同时极大地扩大了能制备的目标产物范围3.由于有机溶剂的低沸点,在同样的条件下,它们可以达到3比水热合成更高的气压,从而有利于产物的结晶;4.由于较低的反应温度,反应物中结构单元可以保留到产物中,且不受破坏,同时,有机溶剂官能团和反应物或产物作用,生成某些新型在催化和储能方面有潜在应用的材料;5.非水溶剂的种类繁多,为人们从热力学和动力学角度去认识反应的实质与晶体生长的特性提供了许多值得研究和探索的线索■二。水热与溶剂热合成化学特点:(1)在水热和溶剂热条件下,反应物结构的改变,活性的提高,不但可以降低反应温度,而且可以代替部分固相反应和完成一些其他制备方法难以进行的反应(合成低熔点化合物、有较高蒸汽压而不能在熔体中生成的物质、高温分解相)(2)由于存在溶剂的快速对流和溶质的有效扩散,在溶液、低温、高压环境下有利于生长极少缺陷、热应力小、完美的晶体,并能均匀地进行掺杂以及易于控制晶体的粒度(3)可通过控制反应气氛、组分、温度、压力、矿化剂、pH等,形成合适的氧化还原环境,使其能合成、开发出一系列介稳结构、特种凝聚态与聚集态的新物质(4)水热与溶剂热合成的密闭条件下有利于进行那些对人体健康有害的有毒反应,尽可能减少环境污染(5)水热与溶剂热合成体系一般处于非理想非平衡状态,4因此应该用非平衡热力学研究合成化学问题(6)水热与溶剂热合成的可操作性和可调变性,将使其成为衔接合成化学和合成材料的物理性质之间的桥梁第三章电解合成技术■离子独立移动规律:在无限稀释电解质溶液中,电解质的极限摩尔电导率等于阳离子的极限摩尔电导率与阴离子极限摩尔电导率之和■电极电位:将一金属电极浸入具有该金属离子的电解质溶液中,在金属和溶液界面处产生的电位差称之为电极电位.■界面荷电层形成机理:界面两侧之间电荷的转移;离子特性吸附形成分布于溶液一侧的荷电层;偶极子的定向排列.■浓差过电位:电极表面浓度和电解液本体浓度不同造成的过电位■电阻过电位:电极表面形成一层...