第二单元配合物的形成和应用1．了解人类对配合物结构认识的历史。2．知道简单配合物的基本组成和形成条件。3．掌握配合物的结构与性质之间的关系。4．认识配合物在生产生活和科学研究方面的广泛应用。配合物的形成1．配位键(1)用电子式表示NH的形成过程：。(2)配位键：共用电子对由一个原子单方向提供而跟另一个原子共用的共价键。配位键可用A→B形式表示，A是提供孤电子对的原子，为配位原子，B是接受孤电子对的原子，为中心原子。(3)形成配位键的条件①有能够提供孤电子对的原子，如N、O、F等。②另一原子具有能够接受孤电子对的空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。2．配合物由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。(1)写出向CuSO4溶液中滴加氨水，得到深蓝色溶液整个过程的反应离子方程式：Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH；Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。(2)[Cu(NH3)4]SO4的名称为硫酸四氨合铜，它的外界为SO，内界为[Cu(NH3)4]2＋，中心原子为Cu2＋，配位体为NH3分子，配位数为4。(3)配合物的同分异构体：含有两种或两种以上配位体的配合物，若配位体在空间的排列方式不同，就能形成不同几何构型的配合物，如Pt(NH3)2Cl2存在顺式和反式两种异构体。1．下列不能形成配位键的组合是()A．Ag＋、NH3B．H2O、H＋C．Co3＋、COD．Ag＋、H＋解析：选D。配位键的形成条件必须是一方能提供孤电子对，另一方能提供空轨道，A、B、C三项中，Ag＋、H＋、Co3＋能提供空轨道，NH3、H2O、CO能提供孤电子对，所以能形成配位键，而D项Ag＋与H＋都只能提供空轨道，而无法提供孤电子对，所以不能形成配位键。2．指出下列各配合物中的内界、中心原子、配位体、配位数及配位原子。(1)K2[Cu(CN)4]：__________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)K2Na[Co(CNO)6]：______________________________________________________________________________________________________________________________。(3)K2[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]：__________________________________________________________________________________________________________________________。答案：(1)内界为[Cu(CN)4]2－，中心原子为Cu2＋，配位体为CN－，配位数为4，配位原子为C(2)内界为[Co(CNO)6]3－，中心原子为Co3＋，配位体为CNO－，配位数为6，配位原子为O(3)内界为[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]2－，中心原子为Pt2＋，配位体为NH3、OH－、Cl－，配位数为6，配位原子为N、O、Cl3．化学家维多克·格利雅因发明了格氏试剂(RMgX)而荣获诺贝尔化学奖。RMgX是金属镁和卤代烃反应的产物，它在醚的稀溶液中以单体形式存在，并与二分子醚络合，在浓溶液中以二聚体存在，结构如下：上述2种结构中均存在配位键，把你认为是配位键的用“→”在结构图中标出。解析：配位键是由孤电子对与空轨道形成的，Mg最外层有两个电子，可以与R、X形成化学键，而O原子中存在孤电子对，所以两个O(C2H5)2可以与Mg形成配位键。在二聚体中，同理，一个Mg与R、X相连，另外一个X和O(C2H5)2则与Mg形成配位键。答案：1．配合物的组成内界：中心原子与配位体，以配位键成键。外界：与内界电荷平衡的相反离子。有些配合物不存在外界，如Pt(NH3)2Cl2、Ni(CO)4、Fe(CO)5等。2．配合物的结构配位数杂化轨道类型空间构型结构示意图实例2sp直线形[Ag(NH3)2]＋[Cu(NH3)2]＋4sp3正四面体形[Zn(NH3)4]2＋[ZnCl4]2－dsp2(sp2d)平面正方形[Ni(CN)4]2－[Cu(NH3)4]2＋6sp3d2(d2sp3)正八面体[AlF6]3－[Co(NH3)6]3＋3．配合物内界中共价键数目的判断若配位体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配位体分子内的共价键数乘以该配位体的个数，此外，还要加上中心原子与配位体形成的配位键，这也是σ键。例如：配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的共价键数为3×4＋4＋2＝18。(1)Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目为________。(2)关于配合物[Zn(NH3...
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