2013年2月电力科技与环保第29卷第1期0美国电厂石灰石一石膏湿法脱硫废水硒污染治理及对中国的启示TheUSpowerplantwetlimestoneFGDseleniumwastewatertreatmentcontrolanditsimplicationsforChina兰春锋,苏清发,吴慕正(福建龙净脱硫脱硝工程有限公司,福建厦门361000)摘要:近些年在美国石灰石一石膏湿法脱硫废水污染出现问题主要与硒(se)有关。在湿法脱硫的强力氧化下,低溶解度+4价亚硒酸钙(CaSeO)被氧化成高溶解度+6价硒酸钙(CaSeO)富集在脱硫废水中,使传统物理化学法处理后的废水硒排放难以达标,必须再用生物技术或人工湿地将废水中硒酸钙还原成低价硒沉淀处理,此外干法脱硫也己被用作替代石灰石一石膏湿法脱硫处理硒排放。我国是燃煤高硒国家,但对石灰石石膏湿法脱硫废水产生的硒污染问题相对缺乏认识,关国对硒污染的治理经验可作为国内湿法脱硫废水硒污染处理的借鉴。关键词:石灰石一石膏湿法;脱硫废水;四价硒;六价硒;废水治理Abstract:Inrecentyears,seleniumtreatmentinwetIimestoneFGDwastewaterisamajorproblemintheUnitedStates.DUringtheforcedoxidation.thenearlyinsoluble+4selenite(asCaSeO)canbeoxidizedtomuchmoresoluble-4-6selenate(asCaSeO,),presentedinwastewater.Thismakesitdifficulttotreatwastewaterwiththecommerciallyavailablephysicalandchemicalprocessesandtomeettheseleniumdischargestandards.ItisgenerallyrequiredtousemoreexpensiveandcomplicatedbiologicalprocessesandwetlandtoreduceandprecipitateseleniumfrOmwastewaterfortreatment.DryFGDhasbeenusedasanalternativetowetlimestoneFGDforseleniumdischargetreatment.AlthoughcoalinChinacontainshigheraverageseleniumcontent.therearefewreportsfocusedonseleniumtreatmentofwetlimestoneFGDwastewater.TheexperienceintheUScouldprovideguidelinesforfuturetreatmentcontrolofseleniumwastewaterinChina.Keywords:WetLimestoneFGD;Desulfurizationwastewater:Selenite:Selenate:WastewaterTreatment中图分类号:X703.1文献标识码:B文章编号:1674—8069(2013)01—059—04引言硒(Se)是燃煤中极易挥发的有害痕量元素之一,燃烧过程中几乎全部挥发。受煤形成过程中生物富集作用的影响,煤中硒含量普遍比环境高出许多,煤燃烧后硒的释放对周边环境造成较大影响。据统计,当前电厂燃煤排硒已占全球硒排放总量的50%以上,构成了人类活动硒排放的主要来源。大量硒排放使电厂周边地区的土壤和水源硒浓度升高,影响人和动物的健康。研究表明,硒过量摄入对人体和动物具有很强的毒性。人体短时间接触高浓度的硒化合物,会引发急性硒中毒;硒在人体内的长期积累则会引起慢性中毒,导致基金项目:科技部国际合作资助项目(2010DFB93990)各种全身症状的出现。被污染地表和水体中的高浓度硒,也会通过生物富集作用影响鱼类、鸟类和陆生动物正常发育,破坏生态平衡。近些年国内外都曾发生硒污染导致的人和动物中毒,以及鱼类和禽类发育畸变的事件。火电厂的硒污染问题,在国外已经引起了环保部门的高度重视。美国环保局(EPA)规定火电厂每年必须报告有毒物质硒的排放量,相关研究机构也对火电厂的硒污染和治理做了大量研究¨“。在火电厂石灰石一石膏湿法脱硫中,硒部分富集在脱硫废水中,具有很强的毒性,必须经过处理才能降低环境风险¨。但由于硒在脱硫废水中赋存形态的特殊性,目前硒污染治理仍存较多的592013年2月电力科技与环保第29卷第1期问题。本文介绍美国电厂石灰石一石膏湿法脱硫废水的硒污染及治理情况,并根据我国电厂的燃煤特点和脱硫废水处理现状,提示我国火电厂石灰石石膏湿法脱硫废水中存在的硒污染风险。1脱硫废水硒污染的成因煤燃烧后硒以SeO,的形式释放,其在火电厂烟道中的存在形态与烟道温度、烟气停留时间、飞灰颗粒形态有关。SeO,易溶于水,形成亚硒酸盐或硒酸盐对环境造成危害,有必要对其固定脱除。当前研究表明,在众多的火电厂脱硫技术中只有钙基脱硫对烟道气态的硒具有固定吸附作用“。石灰石一石膏湿法脱硫过程中,硒主要被固定在...