,52·石油炼制1989年合成石膏法处理炼油厂废硫酸郑明之(齐鲁石化公司胜利炼油厂)用炼油废硫酸与天然石灰石合成石膏,已取得工业化的经验。其工艺简单,操作方便。合成石膏应用于水泥等建材制造工业,与天然石膏有一致的性能。实践证明,该方法是处理炼油厂废硫酸较好的方法之一。一、概述炼油企业每年从油品精制、催化反应等单元排出的废硫酸多达数千吨。这些废硫酸因含有有机物及其它杂质,难于化工利用。国内外都很重视这一污物的妥善处理问题,逐步开发了热解再生等成功的技术〔‘J。在处理废硫酸的诸多方法中,胜利炼油厂开发的“合成石膏法”具有简便、易行的特点。用此方法,胜利炼油厂于1986年共处理炼油厂废硫酸1500t,合成石膏2200七,取得了工业化的经验。二、反应原理“合成石膏法”处理炼油厂废硫酸所依据的反应原理是强酸分解弱酸盐的反应,即(上接51页)OPERATIONOFTHEEXTERNALHEAT一RECOVERYSYSTEMWITHSTEAM一、VATERSPONTANEOUSCYCLINGINTHEREGENERAT办ROFAFCCUNITChengFeng(Daqi”君pe公‘郎h卿i。二1Des‘g,加s才落t“加)AbstraCtThemaineharaeteristiesandPerformaneeofthe王irstexternalhe几t一re-movalsystemwithsteam一Waterspontaneous.叮ClingintheregeneratorofaFCCunitwereexpoundedinthisartiele.ThissystemnotonlyredueedtheeaPitalexPenditureofequiPmentandtheoPerationeost,butalsoavoidedtheharmfuleffeetonoperationeausedbyPumPfailureandsimilarineidents.ItwouldeontributetothedevelopmentofFCCtee恤ology·第2期右油炼制相硫酸分解石灰石。炼油厂排出废硫酸浓度一般在80%左右。废酸中还含有有机物等杂质,这些杂质从化学上分析不会参与反应,但会影响产品的质量。因此,这些杂质在工艺设计构思中应力争除尽。天然石灰石以碳酸钙为主要成分,因产地不同,其CaCO3纯度一般在80一95%。石灰石在常温下就极易被硫酸分解,且随反应温度及酸浓度的提高,反应进行剧烈。石灰石中往往还含有510:、Al刃3、MgCO。及其它金属杂质,它们均易与硫酸发生反应生成硫酸盐,影响合成石膏产品的纯度。分析数据表明,合成石膏中上述杂质比天然石膏中含量要低,一般不影响石膏的使用性能。但如果合成石膏要作为水泥调凝剂,则所选用的石灰石Mgo含量以低为好,以免影响水泥的强度。、反应产物CaSO‘即为石膏,依反应条件不同有不同的形态存在。在反应体系中水量充足,且在较低温度下进行反应时,生成物以CaSO4·ZHZO为主,即生石膏。天然石膏的主要成分即为CaSO;·ZHZO。生石膏对水泥熟料有良好的调凝作用;当反应体系中水量较少,且反应温度很高时,反应产物主要是CaSO。·1/ZHZO,即半水石膏。半水石膏对水泥熟料也有良好的调凝作用,如果反应温度过高,或经高温焙烧,则含结晶水的石膏逐渐脱水成无水石膏CaSO;,即硬石膏。其它反应产物有CO:气体和水。在反应条件下,大量CO。气体伴随水蒸气放出。气态的CO:和水蒸气对反应物有剧烈的搅拌作用,且使反应物系膨胀多孔,利于反应的进行。气体剧烈逸出时携带着硫酸和细石灰石矿粉,在工程施实中应予解决。石灰石原料,一般分为两种。一种是大快石灰石,直接由采石场运进厂;另一种是碎石场的石粉,由碎石场购进。因后者是碎陌丽万{}废硫酸1一4杏}凉晒I}稀释}}产土一‘一上,}}竺一四!竺一到几{盛毒污l几藻蔽1「蕊夏藉l油}巴一登一全学‘}一一=匕一一.}匕巳止生!—}I-水}一一一虹一一,一止二匕一}匕邑一兰一{堕鲤塑」}卜一一一主一一}主一一}巨红竺-{1饱和废水一一止匕一一~l—二1反千l含COZ气体放空匕一二二一一止一一,或再加工杏合成石膏成品杏产品出厂废硫酸与石灰石合成石膏工艺过程.三、工艺过程炼油厂康硫酸合成石膏的工艺过程如图所示。石场的低值产品,价格比前者低,对合成石膏生产的经济性有利。大块石灰石须先经破碎机破碎成10一50mm小块,而后进球磨机磨细。石粉粒度一般在10mm以下,可以直接进球磨机磨细。石灰石为硬脆性矿石,无论是破碎还是球磨难度都不大。由于石料和石粉长期露天存放,含有较多的游离水,尤以石粉比表面积大,水含量更高,一般情况下,原料中游离水超过3%就会发生粘磨现象,使球磨机失去正常工作能力。因此,在磨细工序之前石粉的自然凉晒是必...
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