徐述·专抢硫酸工业,2007(2):8一12SulphuricAcidIndustry我国硫酸工业废水处理技术综述蒋少军,俞守业,梅建辉(中国石化集团南京设计院,江苏南京210048摘要:介绍了我国硫酸工业废水情况及废水处理工艺技术,重点论述了石灰法、石灰一铁盐法、硫化法和三段逆流石灰法等中和处理工艺,以及污泥处理工艺。根据废水水质和出水要求,可选择不同废水处理工艺技术,实现废水达标排放。关健词:硫酸生产;废水;砷;处理;技术中圈分类号:TQ111.19文献标识码:A文章编号:1002一1507(2007)02一《)008一05根据硫酸生产所用原料及其成分、采用的工艺流程以及操作管理水平的不同,硫酸工业废水的排放量和水质也不同,尤以硫铁矿和冶炼烟气制酸的废水量多、成分复杂,因此重点论述硫铁矿和冶炼烟气制酸的废水处理技术。1废水排放f及水质国内硫铁矿制酸净化工序主要采用稀酸洗净化流程,只有部分企业仍采用落后的水洗净化流程。稀酸洗净化的废水排放量较少,其主要是少量的生产污水、地坪和设备冲洗水、设备故障时短期排放的废水;而水洗净化使用一次性洗涤水,废水排放量大。稀酸洗净化的废水排放量与操作管理水平有很大关系,操作管理不严格很容易使废水排放量增加。水洗净化有几种不同类型的工艺流程,各流程生产It硫酸的废水排放量见表to工艺流程不同,排放的废水量也不同,“二文、一文水串用”流程的废水排放量最少。表1各水洗净化流程生产It硫酸的废水而造成的。鉴于含砷废水危害严重,国内一般限制硫铁矿中,(As)--0.1%,最好是控制在0.05%以下。冶炼烟气制酸废水中砷、氟和重金属离子含量较高,磷石膏制酸的废水中氟和悬浮物含量较高。统计国内部分硫铁矿和冶炼烟气制酸企业,硫铁矿制酸废水p(As)0.5一18m岁L,p(F)2.5一78mg/L、总酸度1.7一10岁L;冶炼烟气制酸废水p(As)0.、一276mg/L,p(F)2.5-220m岁L、总酸度2一10扩L。因此硫酸工业废水处理主要是除去酸和砷、氟等有害杂质,有些重金属离子含量高的废水(如冶炼烟气制酸废水)则还需对重金属离子进行处理,从而实现达标排放。流程排放量文、泡、文、泡、二文、文电一器、一电二文、一文水串用废水排放量12一159一127一84一52废水处理工艺技术概述硫酸工业废水的处理通常采用中和法,中和法处理系统一般分成三部分,即中和药剂的制备及投加、中和反应及沉降、污泥处置。中和药剂有生石灰、石灰石和电石渣等,均需先进行制备后再投用。根据废水的水质选定处理工艺,目前最常用的是石灰法和石灰一铁盐法;对于含砷及重金属离子的废水,也有采用氧化法、硫化法和多段石灰法处理的。处理后液中的污泥需进一步除去,然后达标排放或循环使用。废水水质与原料的成分有密切关系,例如,硫铁矿制酸的废水中除了含有硫酸、亚硫酸、矿尘(Fee03)外,还含有砷、氟、铅、锌、汞、铜、锡等有害杂质,这是由于国内硫铁矿品位低、杂质含量多收稿日期:2006一11-080作者简介:蒋少军,男,中国石化集团南京设计院高级工程师,主要从事化工设计工作。电话:025-57797866一2038a万方数据蒋少军等.我国硫酸工业废水处理技术综述·9·2.1石灰乳的制备采用生石灰作为中和药剂时,投配方式有干法和湿法两种。国内生石灰中杂质多、块度大小不一,均匀、高细度的粉状石灰很少,因此大多采用湿法投配,即将块状或粉状生石灰经消化制成一定浓度的石灰乳(氢氧化钙悬浮液),一般有两种流程(见图1)。皮带生石灰流程一流程二图1两种石灰消化工艺流程2.2中和处理工艺采用酸洗净化工艺废水量较少,当废水中砷、氟含量较低时,中和处理通常采取石灰法,废水经一次中和沉降后即可达标排放。目前国内仍有一些装置采用水洗净化工艺,水洗净化工艺的废水量大,因此处理相对较困难。在硫酸工业废水中砷的危害性最大,也最难处理,因此在制定高含砷废水的处理方案时,应以除砷为主要目的。废水中砷含量与矿中砷、硫含量有一定关系,当矿中砷含量一定,矿中硫含量越高,废水中砷含量越低;当矿中硫含量一定,矿中砷含量越高,废水中砷含量也越高。例如硫铁矿制酸水洗净化流程废水中砷含量与矿中砷、硫含量的关系见表20中和处理工艺有石灰法、石灰一铁盐法、三段逆流石灰法、硫化法和氧化法等。一...