8无机盐工业INORGANICCHEMICALSINDUSTRY第37卷第8期2005年8月含铬的磷酸盐纪柱(天津化工研究设计院，天津300131)摘要：评述了磷酸铬、磷酸铝铬、磷酸铬铝钙、磷酸铬钙、磷酸铬铝镁、磷氯酸铬、磷铬酸钙等铬的磷酸盐的性质、用途与制法。这些含铬磷酸盐广泛用作粘合剂、催化剂、颜料、涂料等方面，已在许多国家应用多年。关键词：磷酸铬；磷酸铝铬；粘合剂；防锈颜料；耐火材料中图分类号：TQl36．1文献标识码：A文章编号：1006—4990(2005)08—0008一04Chromium—-containingphosphateJiZhu(TianjinR黜eamh&Design‰f缸“把ofChemicalIndusty，Tianjin300103，China)Abstract：Theproperties，usesandmanufactureofchromium—containingphosphates，suchaschromiumphosphate，a-luminium—chromiumphosphate，chromium—aluminium—calciumphosphate，chromium—calciumphosphate，chromium—aluminium—magnesiumphosphate，chromiumchlorophosphateandcalciumehromophosphateetc．91"ereviewed．Thosechro—mium—containingphosphatesarewidelyusedasbinder，catalyst，pigmentandcoatinginmanycountriesformanyyears．Keywords：chromiumphosphate，aluminium—chromiumphosphate，binder。rust—proofpigment，refractory1磷酸铬磷酸铬有正磷酸铬CrPO。、偏磷酸铬Cr(PO，)，和焦磷酸铬Cr。(P：0，)，。正磷酸铬中除铬与磷酸物质的量比为1：1的正盐CrPO。外，还有物质的量比小于1的Cr2(HP04)3，CrH3(P04)2·8H20酸式磷酸铬和物质的量比大于1的2CrPO。·Cr(OH)，碱式磷酸铬，工业生产的磷酸铬多是正盐(以下简称磷酸铬)。磷酸铬有无水物和多种水合物。无水CrPO。为棕色粉末，密度2．94g／cm3，不溶于水、盐酸、王水，仅与近沸硫酸或强碱作用。二水物CrPO。·2H：0为绿色结晶，微溶于水，溶于强酸、强碱，密度2．42g／cm3。三水物CrP04·3H：O为无定形浅绿色粉末，不溶于水和磷酸，但溶于其它无机酸及5％(质量分数，下同)NaOH溶液。四水物CrP04·4H，0密度2．10g／cm3，溶于酸及碱。新制六水物CrPO。·6H：0为绿色无定形物，陈化后变为三斜晶系的黑紫色结晶，密度2．12∥em3，微溶于水，溶于强酸、强碱溶液。TOGI的产品磷酸铬为浅绿色粉末，主含量加=98．50％，不溶于水，pH为6．5～7，伽(Cr)=26％一30％筘(Fe廷0．2％，W(不溶物)<0．2％，成品为25kg袋装或50kg桶装。磷酸铬最大用途是在涂料中用作着色剂。磷酸铬作为良好的防锈颜料，主要用于磷化底漆和单包装底漆，在聚乙烯醇缩丁醛、乙烯类树脂和醇酸底漆中防锈效果良好，对钢、铝、镁及大多数涂料的附着力强，用于保护船舶、飞机、汽车、铁路车辆、桥梁。磷酸铬亦作为有机合成催化剂，用于烃类脱氢反应、烯烃聚合反应。无水磷酸铬对热极为稳定，熔点高达1800℃，熔融时不分解，可用作耐火材料的接合剂。用磷同位素詈P制得的放射性胶体磷酸铬(32P)注射液，用于内放射术治疗肿瘤及类风湿性关节炎。中国除有少量试剂磷酸铬出产外，尚无工业磷酸铬产品，国外磷酸铬的主要制法如下：1)在室温的磷酸水溶液中，用亚硫酸钠还原重铬酸钠，析出绿色沉淀，滤洗烘干，得松软易分散的防锈颜料。最佳工艺条件：沉淀后期悬浮液的固液质量比1：(15～20)，pH2．5—3．0，还原温度35℃，还原后煮沸1—2h，洗后含水溶盐0．5％(质量分数)，40～50℃烘干得CrP04·5H20，105oC烘干得万方数据2005年8月纪柱：含铬的磷酸盐9CrP04。3．5H2002)铬酸酐溶于17倍的水，加热至70℃，慢慢加入理论量的还原剂甲醛(埘=37％)，混合物加热至100oC，保温1h至形成碱式铬酸铬沉淀。转移至热压釜内，加理论量磷酸(W=73％)，于0．4MPa和150℃反应1h。浆液过滤，滤液用于下次溶解铬酐，滤饼于110℃烘干即为磷酸铬颜料。颜料中加(Cr20，)=38．0％，W(P：0，)=35．2％，加(水溶盐)=0．2％，W(H20)=2．7％，浸出水的pH为5．0。3)前苏联有多项资料涉及用铬盐厂下脚料(含铬铝泥或铬酸铬)或其它含铬废水制磷酸铬和磷酸铝铬HJ。中国许多铬盐厂将含铬硫酸氢钠回用于铬酸钠溶液预酸化时，沉淀剂磷酸同三价铬作用生成的灰绿色磷酸盐渣，就是组成近似2CrPO。·Cr(OH)，的碱式磷酸铬...
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