第8章土壤中有机磷农药的测定8.1概述长期以来，大面积使用化学农药严重破坏环境和生态，而我国化学农药的使用量是世界平均用量的2.5倍，高毒农药使用量占我国农药使用量的30%[1]。有机磷农药是上世纪三十年代德国G.Schradev首先发现的，有机磷农药是作为取代有机氯农药而发展起来的新型农药，这种农药较有机氯农药容易降解，对自然环境的污染和生态系统的危害、残留没有有机氯农药普遍和持久。但事实上，有机磷农药并不是理想高效、低毒、低残留农药，其在环境中的残留也不容忽视[2]，并在动物体内富集[3]。有机磷农药一般为硫代磷酸酯类或磷酸酯类化合物，大多呈结晶状或油状，工业品呈棕色或淡黄色，除敌敌畏和敌百虫之外，大多有蒜臭味。这类农药除敌百虫、磷胺、甲胺磷、乙酰甲胺磷等易溶于水，其它不溶于水，易溶于有机溶剂如苯、丙酮、乙醚、三氯甲烷及油类。有机磷农药分子结构一般具有容易断裂的化学键，在酸性和中性溶液中较稳定，遇碱易分解破坏，对光、热、氧均较稳定，略具挥发性，遇高热可异构化，加热遇碱可以加速分解。有机磷农药是一种神经毒物，作用机制是抑制生物体内的乙酰胆碱酯酶，引起神经系统紊乱，并造成中毒。另外，有机磷农药迟发性毒性还会对生殖系统造成损害。印度北部Kanpur市，地表水中马拉硫磷含量达2.618mg/L，地下水含量高达29.835mg/L[4]。近年来，我国农药工业迅速发展，农药年产量居世界第二位。其中，有机磷农药产量占全世界总量的1/3，占全国农药总量的50%以上[5]。我国近年来用量最大的农药主要是甲拌磷、特丁硫磷、甲胺膦、氧乐果、丙溴磷、乐果、水胺硫磷、杀螟硫磷、辛硫磷、异稻瘟净、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、三唑磷、敌百虫、敌敌畏、草甘膦等有机磷农药产品年产量约占我国有机磷类农药总产量的90%以上[6]。8.2相关环保标准和工作需要8.2.1国内相关标准目前我国的各类环境质量标准和污染物排放标准中，除了危险废物毒性标准中有四种有机磷的排放限值，还没有土壤和沉积物中有机磷的相关质量和排放标准，详见表1。表1有机磷相关环境质量或排放标准环境质量或排放标准标准号排放限值浓度单位土壤环境质量标准GB15618-1995无相关排放标准危险废物毒性标准浸出毒性鉴别GB5085.3-2007乐果对硫磷甲基对硫磷马拉硫磷浸出液80.30.25.0mg/L生活垃圾填埋污染控制标准GB16889-2008无相关排放标准展览馆用地土壤环境质量标准HJ350-2007无相关排放标准城镇垃圾农用控制标准GB8172-1987无相关排放标准10.2.2国外相关标准欧盟CouncilDirective98/93/EC指令（CouncilDirective98/93/EC，1998）设置饮用水中单一农药的限值是0.1μg/L，农药总量限值是0.5μg/L[7~11]。美国EPA对于地下地表水中有机磷农药的标准限值是：二嗪农3μg/L，马拉硫磷2μg/L，乙拌磷1μg/L，克线磷2μg/L等。四个欧盟法令（CouncilDirective76/895/EEC，1976；CouncilDirective86/362/EEC，1986；CouncilDirective86/363/EEC，1896；CouncilDirective90/642/EEC，1990）设置了食物中最大农药残留量标准，国际食品法典委员会也设置了食品中农药最大残留量标准[12~16]，相关标准限值如表2所示。表2国外食品中有机磷农药残留的标准限值农药允许的最大残留量（mg/kg)农药允许的最大残留量（mg/kg)ECCodexECCodex高灭磷0.05-0.20.01-0.5马拉硫磷0.02-80.01-20谷硫磷0.01-0.50.05-10甲基对硫磷0.02-50.05-1毒死蜱0.05-50.01-5甲拌磷0.02-10.05-1二嗪农0.01-50.01-5亚胺硫磷0.05-100.05-0.2乐果0.02-20.05-5特丁磷0.010.05-0.38.3分析方法最新进展有机磷农药的分析方法主要由色谱技术（气相色谱和液相色谱）、电化学、免疫化学、生物传感器等技术组成，其各部分构成比列见图1所示。图1有机磷分析方法的各部分组成及比例8.3.1色谱分析技术色谱分析技术是有机磷农药的主要分析技术，其比例占到了整个有机磷分析技术的66%，而且色谱技术是目前应用最广泛也是最成熟的技术。完整的土壤中有机磷色谱分析技术包括前处理和仪器分析两大部分。8.3.3.1土壤中有机磷的样品前处理技术土壤中有机磷的样品前处理技术主要包括提取和净化两个方面，提取技术主要有索式提取、超声萃...
