DOI:10.3724/SP.J.1096.2014.40105分级净化结合气相色谱-质谱联用法测定豆芽中10种植物生长调节剂吴平谷*谭莹张晶王立媛汤鋆姜维潘晓东马冰洁倪竹南王天娇(浙江省疾病预防控制中心,杭州310051)摘要建立了豆芽10种植物生长调节剂的分级净化体系,采用气相色谱质谱法(GC/MS)对该体系的效果进行了评价。豆芽先用酸性乙腈提取,浓缩后用甲醇复溶,部分经QuECHERS试剂盒净化后用GC/MS分析2,4-D-乙酯2,4-D-丁酯。另一部分经MCS固相萃取柱净化,先用5mL甲醇洗脱得组分1,再用5%氨化甲醇洗脱得组分2;组分1浓缩后用10%三氟化硼甲醇溶液甲酯化,提取后GC/MS测定4-氯苯氧乙酸、α-萘乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、吲哚乙酸、吲哚丁酸,组分2浓缩后用GC/MS测定多效唑、激动素、6-苄基腺嘌呤。采用此净化体系对可以对不同性质的植物生长调节剂进行有效净化。结果表明,本方法完全可以用于豆芽中10种植物生长调节剂残留的检测,在豆芽中的添加0.01~0.1mg/kg,10种植物生长调节剂平均回收率范围为70.5%~93.2%,RSD为5.2%~12.3%,本方法对10种植物生长调节剂的定量限(S/N≥10)为0.01~0.025mg/kg,检出限(S/N≥3)为0.003~0.008mg/kg。此净化体系简便、快速、准确,结合GC/MS可以满足豆芽中植物生长调节剂多残留检测要求。关键词豆芽;植物生长调节剂;分级净化;气相色谱-质谱法2014-02-03收稿;2014-03-17接受本文系国家高技术研究发展计划项目(No.2012AA101603);浙江省分析测试科技计划项目(No.2013C37064);浙江省卫生厅平台骨干项目(No.2013RCA009);浙江省重点科技创新团队计划资助(No.2011R50021)*E-Mail:pgwu@cdc.zj.cn1引言我国豆芽以作坊式生产为主,在豆芽生产过程中肆意添加植物生长调节剂催发豆芽生长常有发生,添加的植物生长调节剂主要有2,4-D-乙酯、2,4-D-丁酯、4-氯苯氧乙酸(CPA)、6-苄基腺嘌呤(6-BA)、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、β-萘乙酸、吲哚乙酸、吲哚丁酸、多效唑、激动素等[1,2]。国家法规明确规定2,4-D、CPA、6-BA等不再作为食品添加剂和食品用加工助剂使用,其它植物生长调节剂也未被允许应用于豆芽生产中,因此,在生产豆芽过程中非法添加“AB粉”、“无根豆芽素”等“毒豆芽”事件时有发生。滥用的植物生长调节剂会给健康带来风险,已成为目前食品安全领域的一个重大问题[3]。由于植物生长调节剂种类多,化学性质差别大,且残留量低,净化、测定要求高,目前我国农药多组分分析方法一般不包含植物生长调节剂[4],且多组分分析均依靠高尖端仪器如液相色谱-四极杆飞行时间质谱法[5]、高效液相色谱-串联质谱法(LC/MS/MS)[4,6~10]等。本研究针对豆芽生产过程中可能使用的10种植物生长调节剂,通过加标实验,根据其化学性质进行分级净化,采用气相色谱质谱法对该净化体系的进行了评价,获得较好的净化效果,有较大实际应用价值。2实验部分2.1仪器与试剂6890GC-5973MS气相色谱质谱联用仪(美国Agilent公司;超声波清洗器(江苏昆山市超声仪器有限公司);旋涡混匀器、烘箱、氮吹仪(上海精科公司);冷冻离心机(德国BACKMAN公司)。乙腈、甲酸、甲醇、氨水、三氟化硼乙醚溶液、氯化钠、无水硫酸钠均分析纯;QuECHERS试剂盒(货号CLE008,300mg/管,杭州福裕科技服务有限公司);MCX固相萃取柱(200mg/6mL,WATERS公司);PCX,SLW,MCS固相萃取柱(500mg/6mL,杭州福裕科技服务有限公司)。第42卷2014年6月分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告ChineseJournalofAnalyticalChemistry第6期866~8712,4-D-乙酯、2,4-D-丁酯、CPA、α-萘乙酸、2,4-D、吲哚乙酸、吲哚丁酸、多效唑、激动素、6-BA标准品,纯度均大于99.0%,购于德国DrEhrenstorferGmbH公司。2.2标准溶液及试剂配制配制植物生长调节剂(10种)混合贮备液(1.0g/L):分别称取0.025g(精确到0.0001g)上述植物生长调节剂标准品,用甲醇分别溶解并定容至25mL,4℃保存。5.0mg/L植物生长调节剂混合应用液:各吸取1.0g/L植物生长调节剂贮备液0.5mL,用甲醇定容至100mL,4℃保存。5%氨化甲醇:取5mL氨水,用甲醇定容到100mL,现配现用。20%乙酸乙酯-正己烷混合液:吸取2mL乙酸乙酯和8mL正己烷混合而成...