反相色谱法分离和间接光度法测定无机阴离子张孝松储著银徐雾昀林明*林长山（中国科学技术大学应用化学系合肥230026）提要在化学键合固定相ODS柱上，用Fe(Phen)2＋作流动相添加剂分离并用间接光度法检测无机阴离子。探讨了主要因素（如流动相中Fe(Phen)2＋浓度、有机溶剂浓度、pH值和离子强度等）对阴离子保留和检测灵敏度的影响。CI,Br,N03和I具有良好的分离度；间接光度检测波长为Fe(Phen)2＋的最大吸收波长510nm。侧定这4个离子的校正曲线的线性范围为1～160mg/L(Cl,Br,N03）和2～320mgL(I):相关系数均达0.996。检测限（以S＝2N计）分别为1.Ong(C1)，1.7ng(Br)，1.9ng(N03)和5.6ng(I)。方法应用于雨水和自来水中Cl的测定，并获得满意的结果。关键词反相高效液相色谱法，无机阴离子，间接光度检测1前言对无机阴离子的分离多采用离子交换和电导检测离子色谱法[1,2]；后来采用了间接光度离子色谱法[3]和间接光度反相液相色谱法[，将多种无机阴离子的同时测定拓展到普通液相色谱体系。近年来，离子相互作用色谱法已获得迅速的发展[5]。该法是在流动相中加入适宜的离子相互作用试剂，在反相柱上分离阴离子。若所用离子相互作用试剂具有紫外-可见或荧光吸收，就可实行间接光度检测，从而大大提高阴离子的检测灵敏度。此方法具有较高的灵活性和适应性。Pietrzyk[7]及Fung[8]等采用Fe(Phen)3＋或Ru(Phen)2作流动相添加剂在聚苯乙烯二乙烯苯反相柱上分离并测定了某些阴离子，但都未曾用于实际样品的分析。本文以Fe(hen)3SO4为流动相添加剂，用ODS作为分离柱，探讨了分离某些无机阴离子的可能性并将其应用于自来水和雨水的分析。2实验部分2.1仪器和试剂配有SPD-1型紫外-可见分光光度检测器和CR-2A型积分仪的LC-4A型高效液相色谱仪（均为日本岛津公司产品），ZorbaxODS柱（250mm×4.6mmi.d.）。Fe(Phen)3SO4是由FeSO4·7H2O(AR)与菲咯啉(Fluka,AR)按摩尔比1:3混合制得，使用时稀释至1.010-4mol/L;KCl,KBr,NaNOz,NH4NO和KI为基准试剂或分析纯试剂，配成X-为10gL的水溶液，使用时将X-稀释至20mg/的工作溶液:二次蒸馏水；其它所用试剂均为分析纯级。流动相为含1.010-4mol/LFe(Phen)3SO4的甲醇-水（1:99.V/V），用氦气脱气后使用。2.2实验方法用上述流动相以流速1.OmL/min通过色谱柱至基线平稳（约需8h）。吸取20L经0.3m滤膜过滤的试样溶液注入色谱住。俭测波长置于510nm处。各阴离子的量以其峰面积计。3结果与讨论3.1色谱柱的选择络离子Fe(Phen)3-虽易溶于水，但其中的菲咯啉的杂环结构具有一定的疏水性，在反相固定相上会有较强的保留。选用ODS柱作固定相，以一定浓度的Fe(Phen)3SO4作为流动相添加剂，对此反相柱加以修饰，再加入适量的有机溶剂或盐，以改善欲测阴离子的分离度。3.2流动相中Fe(Phen)2浓度的影响在ODS柱上试验了流动相中Fe(Phen)-浓度对各阴离子的保留及其检测灵敏度的影响。发现在1×10-5～110-3mol/LFe(Phen)2-浓度范围内对保留的影响甚微，而对检测灵敏度的影响较大。最适*材料科学与工程系本文收稿日期:1995年7月7日，修回日期:1995年9月29日宜的浓度为1.010-4mol/LFe(Phen)＋．高于或低于此浓度，检测灵敏度都较差。3.3流动相中有机溶剂浓度的影响增加流动相中甲醇或乙腈浓度会使各阴离子的保留迅速减小（图1），乙腈的影响更为显著。这是因为增加流动相中的有机溶剂的浓度，流动相的疏水性增加，致使已平衡于柱上的Fe(hen)＋被洗脱下来；同时，不同阴离子对Fe(Phen)3＋的作用力不同，所引起的Fe(Phen)3＋的疏水性变化也不同，因此，不同的阴离子就呈现出不同的Fe(Phen)2＋洗脱时间。3.4流动相中离子强度的影响在流动相中加入盐或缓冲剂后一方面由于流动相离子强度增大，盐析效应加大，保留在柱上的Fe(Phen)3＋量增大，另一方面，由于流动相中对阴离子浓度增大，各阴离子间的竟争能力增加，从而减弱了欲测阴离子与柱上的Fe(hen)2相互作用力，加大了流动相的洗脱强度。因后一作用占主导地位，故在流动相中加入盐或缓冲剂会使欲测阴离子的保留减少（表1）。在流动相中加入盐或缓冲剂亦会使欲测阴离子的峰高（或峰面积）降低，如加入0.5mmol/LLi2SO4会使Cl-，Br-和N03-的峰高...
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