24/12/261土壤中农药污染物(Pesticidecontaminantsinsoil)第四章土壤环境化学CHCClClClClClDDTInsectenzymeDDT-aseCCClClClClDehydrochlorinationDDE第三节24/12/262一、农药概况(Surveyofpesticide)农药是指用于预防、消灭或控制危害农业、林业的病虫草和其它有害生物,以及有目的地调控植物和昆虫生长的化学合成物,或来源于生物及其他天然物质的一种或几种物质的混合物及其制剂。(《农药管理条例》,1997)(一)含义(signification)24/12/263广义地说,除化肥、农膜以外的一切农用化学品。(刘维屏,农药环境化学,2006)经济毒剂(economicpoison)农用化学品(agrochemicals)生物合理农药(biorationalpesticides)环境和谐农药(environmentalacceptablepesticidesandenvironmentalfriendlypesticides)杀死调控24/12/264现今的农业生产已离不开农药的使用,它已成为植物免受病、虫、草害的有效保护手段之一。有人估计,如果没有农药,全世界因病、虫、草害造成的粮食损失可达50%左右。使用了农药可挽回损失约15%。24/12/265(二)发展历程(courseofdevelopment)天然药物时代(19世纪中叶前)无机农药时代(20世纪30年代前)有机合成农药时代(20世纪40年代后)三大杀虫植物除虫菊鱼藤烟草砷酸铅(钙)、硫酸烟碱石灰硫磺剂波尔多液DDT(1939年)高效化时代(20世纪70年代后)合成农药、生物农药24/12/266有机合成农药仍是当今农药发展和使用主流。生物农药仅占世界农药销售额的1.1%。生物农药有些问题尚未解决:生物农药的活性物是生物活体,其产品的贮存条件苛刻,对温度要求较严,药效缓慢而且受环境(温度、湿度)的影响,难以稳定。24/12/267(三)农药的类别(Typesofpesticides)按用途杀虫剂杀菌剂除草剂杀螨剂杀线虫剂杀鼠剂杀软体动物剂植物生长调节剂24/12/268有机氯类有机磷类有机氮类(氨基甲酸酯类)拟除虫菊酯类按化学成分分:24/12/2691.有机氯农药表1几种主要的有机氯农药24/12/2610毒性特点:中等毒性、难分解、半衰期10年以上脂溶性强,蓄积于脂肪和含脂高的组织器官主要靶作用器官:肝脏有致癌、致畸作用透过胎盘乳汁,对胎儿婴儿有毒性24/12/26111847年,德国著名化学家蔡德勒合成了一种有机氯化合物:2,2-双-(对氯苯基),1,1,1-三氯乙烷(para-dichlorodiphenyltrichloroethane),简称为DDT。1932年,瑞士科学家缪勒开始研究有机氯化合物与杀虫活性之间的关系,发现DDT具有以下几个特征:(1)对害虫毒性很高;(2)对温血动物和植物相对无害;(3)无刺激性,气味很小;(4)能广泛施用;(5)化学性质稳定且残效期长;(6)价廉且容易大量生产。24/12/2612第二次世界大战期间,斑疹伤寒在意大利南部流行,这种由虱子作媒介的急性传染病,死亡率较高。使用DDT,人类历史上第一次制止了斑疹伤寒的流行,这有力地显示了DDT在防治等疾病方面的重大功效。DDT对多种重要的农林害虫的药效超过了以往天然的杀虫剂,更由于它对病媒昆虫的突出功效,挽救了千百万人的生命。1940年,瑞士的嘉基公司成功地开发了DDT杀虫剂产品,1942年正式投放市场。24/12/2613缪勒还提出合成农药的原则是高效、速效、低毒、稳定、广谱和价廉等要素,这为新一代农药的发展奠定了基础。缪勒于1948年获得了诺贝尔医学及生理学奖。24/12/2614由于DDT的神奇作用、使用的范围和场所越来越广,在20世纪40年代DDT的使用量达到了顶峰。我国在1946年开始小规模地生产DDT,新中国成立后,农药工业开始快速地发展、1951年首次用飞机喷洒DDT,消灭蚊子。24/12/2615Chemicalbasisforbioaccumulation:DDTismoresolubleinfatsthaninwater.Fig.AccumulationofDDTintheaquaticfoodchainDDT的化学性质稳定、不易降解,在自然界及生物体内可以较长时间存在。通过食物链富集、毒性增大、导致鱼类和鸟类的死亡。24/12/2616《寂静的春天》一书中,列举了大量的事实,说明了DDT对生态环境的严重影响。20世纪70年代起,美国及西欧等发达国家开始限制和禁止使用DDT。我国于1983年宣布停止生产和使用DDT,从此DDT这一曾经为人类健康和农业发展做出过杰出贡献的农药退出了历史舞台。但...