1活性染料的化学结构其化学结构通式可以表示为:W一D—B—Re活性染料分子和一般水溶性染料不同的地方是具有一个(或两个)可和纤维反应形成共价结合的活性基。活性基主要影响染料的反应性及染料一纤维键的稳定性。染料母体对染料的亲和力、扩散性、颜色、耐晒牢度等有较大的影响,母体染料不但要求色泽鲜艳和牢度优良,而且要求有较好的扩散性和较低的直接性,使活性染料有好的匀染和透染性能,未染着的染料(包括和水反应的水解染料)也易于洗除。因此染料母体不宜太大,对纤维的亲和力不宜太高,一般选用简单的直接染料和酸性染料作为母体的结构。绝大部分染料的活性基是通过联接基和染料母体芳环相连的。有些染料没有连接基,活性基直接连接在染料母体上。在母体染料中一般具有1—3个磺酸基作为水溶性基团,有些活性基本身也具有磺酸基或硫酸酯基作为水溶性基团。桥基对染料的反应性和染料一纤维键的稳定性也有一定的影响。活性染料分类均三嗪型活性染料二氯均三嗪型Cl一氯均三嗪型iIY氟均三嗪型卤代嘧啶活性基类该类染料品种主要是二氟一氯嘧啶型乙烯砜活性基类结构通式为D-SO2-CH2CH2-OSO3Na染色时碱性条件下可生成反应性的乙烯砜基D-SO2-CH=CH2。国产KN型其它活性基类膦酸基型20Ha—卤代丙烯酰胺型D-NH-CO-CH-CHj-X槪D-NH-CO^C-CH2XX双活性基型活性染料一氯均三嗪基和B—乙烯砜硫酸酯基,国产的M型一氟均三嗪基和B—乙烯砜硫酸酯基双活性基活性染料,国外的CibacronFN两个活性基都是一氯均三嗪基。国产的KE型、KP型,国外的Procionsupra染料属于这一类。活性染料对纤维素纤维的染色机理活性染料的上染过程与其它染料一样在上染过程中,也存在着吸附、扩散和固着的过程。在纤维中扩散的同时,还存在着染料与纤维的键合反应和染料与水的水解反应。二、活性染料与纤维素纤维的反应一键合反应(一)亲核加成一消除取代反应反应历程(IDIk?an)CIV)2.影响活性染料反应性的因素活性染料的反应性主要决定于活性基的结构和性质,也和染料母体、联接基及杂坏上离去基的结构和性质有关,凡是能降低反应中心碳原子电子云密度的因素,都能提高染料的反应性,反之则降低染料的反应性。杂环的反应性因素可分永久性和暂时性两类。前者在反应前后一直存在,称为永久性活性源,后者在反应前存在,而在反应后就消失,称为暂时性活性源。(1)杂环结构的影响卤代氮杂环活性基的永久性活性源主要是杂环中的氮杂原子。氮原子的电负性比碳原子3毗c、d、e等几类。D-Z-CH=CH2kz(*T-J0D-Z-CH-CH2-k-3D-Z-CH2-CH2-T(IV)高,因而杂环的n电子云密度分布是不均匀的,在氮原子上较高,在碳原子上较低。杂环中具有氮原子数越多,特别是氮原子在被取代基的对位、邻位时的碳原子电子云密度最低,亲核取代反应性就越强,有时位置的影响可超过一个氮原子数的影响。(2)杂环上取代基的影响卤代氮杂环活性基的反应性,还与杂环上的取代基的性质、数目和位置有关。在杂环上引入吸电子基将降低杂环碳原子的电子云密度,增强活性基的反应性;引入供电子基,则降低反应性。一般来说,离去基的电负性越强,越容易获得电子成阴离子离去。(3)连接基对反应性的影响连接基可看成染料母体的组成,也可看成是活性基的一个取代基,但这种取代基是不会被取代离去的,是活性基永久性活性源的一部分。连接基一NH—、等在一定的酸性条件下也可结合质子而正电荷,提高染料的反应性。在一定的碱性条件下,连接基一NH—则会失去质子带负电荷,使染料的反应性大为降低(可降低几十倍之多)。许多均三嗪活性染料在不同的碱性介质中,水解假一级反应速率常数和氢氧根离子浓度的关系表现有一个转折点(见图6-1)。pH高于转折点后,染料的反应速率常数大为减小。根据染料反应性变化的程度不同,可将染料分成a、b、(二)亲核加成反应反应历程(111>染料结构和反应性一般在a碳原子上的连接基z的吸电子能力越强,或者说a碳原子上的氢原子越易质子化,以及反应试剂的碱性越强,如有0H—参加反应,消除反应越易发生。另一方面,离去基x的离去能力越强,反应也越快。D-SO2-NH-CH2CH2-OSO3HD-CH2-NH-CO-C(CI)=CH2D-NH-CO-CH2CH2-SO2RD-CH2-NH-CO-CH2CH2-SO2-CH2-CH...