第七章轻化工业清洁生产第一节轻化工业概述轻化工业的清洁生产,主要是指制革工业、造纸工业以及发酵工业的清洁生产,制革、造纸和发酵工业都是轻化工行业中产值、利税大户,同时更是污染大户。仅造纸行业每年有害废水排放量就达到50亿吨,占全国工业废水总量的1/6,其中90%以上是难以降解的纸浆黑液和漂白液(白液)。因此,一方面要研究开发清洁的轻化工业生产工艺技术,另一方面要改造现有传统的生产工艺,走清洁生产之路。第二节制革工业清洁生产制革工业是我国国民经济中的重要工业部门之一,近几年,年产猪皮革8000多万张,牛皮革3000多万张,羊皮革5000多万张,年出口创汇达到80多亿美元。尤其猪皮制革是我国特色,质量被公认为世界一流水平。但是,制革工业在迅速发展的同时,也带来严重的环境污染和生态破坏。一.制革工业废物的产生制革污染来自两个方面:一是由于原料皮上除去的油脂、肉渣、毛和边角余料等,腐烂变质和化学水解产生的氨基酸、多肽和蛋白质造成的;二是由于制革过程中使用的化工材料带来的,如硫化钠、工业盐、石灰、红矾、染料及各类酸和高聚物等有害物质。根据英国皮革协会(BLC)资料,制革工业中只有20%的原料皮转变成革,其余的形成废物或副产品。如果把衬里革不算为废物,则转变成革利用的原料皮为31.5%。制革中70%~80%的污染源来自制革准备阶段,在该工段,污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、软化、脱脂,主要污染物为:(1)有机物包括污血、泥浆、蛋白质、油脂等;(2)无机物包括盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等;(3)有机化合物包括表面活性剂、脱脂剂等。在鞣制工段,污水主要来自水洗、浸酸、鞣制,主要污染物为无机盐、重金属铬等,其污水排放量占制革废水总量的8%左右。在鞣后湿整饰工段,污水主要来自水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘污水,主要污染物为染料、油脂、有机化合物(如表面活性剂、酚类化合物、有机溶剂等),其污水排放量占制革总水量的20%左右。据统计,我国皮革行业年排放污染物,铬3000吨,硫5000吨,悬浮物12万吨,化学需氧量(CODCr)15万吨,生化需氧量(BOD5)8万吨。按我国目前制革行业每吨原料皮用水100~120吨的传统鞣方法计算,综合废水中的总悬浮固体浓度在2000~5000mg/L之间。制革工业各工段废水特征结果如表7-1所示。表7-1制革厂各工段废水及综合废水特征(单位:mg/L,除pH值除外)工段参数浸水浸水脱毛脱灰浸酸铬鞣后整饰综合废液pH值7.5~8.011~137.0~9.02.0~3.02.5~4.03.5~4.57.0~9.0BOD51100~25005000~100001000~3000400~700350~8001000~20001200~3000CODCr3000~600010000~250002500~70001000~30001000~25002500~70002500~6000ρ(S2-)35000~5500030000~500004000~1000035000~7000030000~600004000~1000015000~25000ρ(DS)32000~4800024000~300002500~600035000~7000029000~575003400~900013000~21000ρ(SS)3000~70006000~200001500~400034000~670001000~2500600~10002000~5000ρ(氯化物)15000~300004000~80001000~20001000~3000015000~25000500~10006000~9500ρ(Cr3+)2000~400040~10080~100从表7-1可以看出,制革综合废水中原污泥90%来源于浸水、浸灰、脱毛和铬鞣工序操作。制革厂总污泥量还包括生化处理产生的生物污泥。这些污泥除含有硫化物、铬、盐、烂毛、石灰等物质外,还含有大量的水分(95%~98%),即使这些污泥经脱水操作以后,其水含量仍在60%~80%左右,将这部分污泥倒入江河或填埋于农田都将会对周围环境或地下水造成严重的污染。二.制革废物的危害由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量高,耗氧量大,其废水的污染情况十分严重。主要表现在以下几个方面。1.色度皮革废水色度较大,采用稀释测定其稀释倍数,一般在600~3500倍之间,主要由制鞣、染色和灰碱废液造成,如不经处理而直接排放,将给地面水带上不正常的颜色,影响水质。2.碱性皮革废水总体上呈碱性,综合废水pH值在8~10之间。其碱性主要来自于脱毛等工序用的石灰、烧碱和Na2S。碱性高而不加处理会影响地面水pH值和农作物生长。3....