非选择题规范练一16．工业上利用软锰矿浆(软锰矿的主要成分是MnO2，还含有硅、铁、铝、钙、镁和少量重金属镍的化合物等杂质)为原料制取电解锰和四氧化三锰。注：过量的软锰矿将Fe2＋氧化为Fe3＋。(1)纤维素[(C6H10O5)n]还原MnO2时，发生反应的化学方程式为__________________。(2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，加入NH3·H2O后，Al3＋浓度为1×10－6mol·L－1时，溶液中Fe3＋浓度为______________________。(3)pH对除镍效果的影响如图1：控制pH为4.2～5.0除镍效果最好，原因是___________________________________________________________________________________________________________。(4)电解MnSO4溶液制备电解锰，用惰性电极电解，阳极的电极反应式为____________，为保证电解的顺利进行，电解液必须保持一定的Mn2＋浓度。Mn2＋浓度和电流效率的关系如图2所示。由图可知当Mn2＋浓度大于22g·L－1时，电流效率随Mn2＋浓度增大反而下降，其原因是________________________________________________________________________。(5)MnSO4溶液制备四氧化三锰。氨水作沉淀剂，沉淀被空气氧化所得产品的X射线图见图3。Mn2＋形成Mn(OH)2时产生少量Mn2(OH)2SO4，加入NH4Cl会影响Mn2(OH)2SO4的氧化产物，写出NH4Cl存在时，Mn2(OH)2SO4被O2氧化发生反应的离子方程式：________________________________________________________________________。答案(1)12nMnO2＋(C6H10O5)n＋12nH2SO4===12nMnSO4＋6nCO2↑＋17nH2O(2)3×10－12mol·L－1(3)pH过低，会与硫化钡反应产生硫化氢气体；pH过高，Mn2＋被沉淀(4)2H2O－4e－===O2↑＋4H＋(或4OH－－4e－===O2↑＋2H2O)Mn2＋浓度增大，容易产生Mn(OH)2沉淀(5)3Mn2(OH)2SO4＋O2===2Mn3O4＋6H＋＋3SO解析(2)Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)·c3(OH－)＝1×10－33，所以c3(OH－)＝1×10－27，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝3×10－39，所以c(Fe3＋)＝mol·L－1＝3×10－12mol·L－1。(3)pH过低，会与硫化钡反应产生硫化氢气体，pH过高，Mn2＋被沉淀，并且根据图1的数据知道，当pH小于4.2的时候，镍离子随pH的减小而残留率增加，当pH大于5.0的时候，镍离子随pH的增大而残留率增加，所以控制pH为4.2～5.0时镍离子的含量最小，除镍效果最好。(4)“电解”时用惰性电极电解，阳极发生氧化反应，应该是水电离出的氢氧根离子放电，电极反应式为：2H2O－4e－===O2↑＋4H＋或4OH－－4e－===O2↑＋2H2O；当Mn2＋浓度大于22g·L－1时，容易产生Mn(OH)2沉淀，电流效率反而下降。(5)由X射线图可知，未加NH4Cl时Mn2(OH)2SO4的氧化产物主要是MnO2，加NH4Cl时Mn2(OH)2SO4的氧化产物主要是Mn3O4，因此NH4Cl存在时，Mn2(OH)2SO4被O2氧化发生反应的离子方程式为：3Mn2(OH)2SO4＋O2===2Mn3O4＋6H＋＋3SO。17．化合物G是一种治疗帕金森症的药品，其合成路线流程图如下：(1)D中的官能团名称为溴原子、________和________。(2)B、C、D三种有机物与NaOH乙醇溶液共热，能发生消去反应的是________(填字母)。(3)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：_____________________。①分子中只有3种不同化学环境的氢；②能发生银镜反应，苯环上的一取代物只有一种。(4)F通过取代反应得到G，G的分子式为C16H24N2O，写出G的结构简式：_______________。(5)已知：RCH==CH—NO2――→RCH2CH2NH2(R代表烃基或H)。请写出以和CH3NO2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。答案(1)碳碳双键硝基(2)CD(3)(4)(5)解析(2)B()、C()、D()三种有机物中都含有溴原子，但C、D中与溴原子直接相连的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，在NaOH乙醇溶液共热时能发生消去反应。(3)D为，①分子中只有3种不同化学环境的氢；②能发生银镜反应，说明结构中含有醛基，苯环上的一取代物只有一种，说明结构具有较高的对称性，满足条件的有：。(5)以和CH3NO2为原料制备，根据题干流程图中D生成E的提示，合成需要先合成，根据题干流程图中C生成D的提示，合成可以先合成，再合成，可以由氧化成后与CH3NO2加成即可。18．氯化苄(C6...
