第一章 化学热力学基础 公式总结1.体积功 We = －Pe△V 2．热力学第一定律的数学表达式 △U = Q + W3．n mol 理想气体的定温膨胀过程途径 1 ： 向真空膨胀Pe = 0 ,W1=0 途径 2： 一次恒外压膨胀 Pe = P2 途径 3： 无限缓慢膨胀 Pe = P1 － dP=P 。定温可逆时: Wmax=-Wmin= 4.焓定义式 H = U + PV在封闭体系中，W′= 0,体系发生一定容过程Qv = △U 在封闭体系中，W′= 0，体系发生一定压过程 Qp = H2 – H1 = △H 5。摩尔热容 Cm （ J·K-1·mol—1 ）: 定容热容 CV （适用条件 ：封闭体系、无相变、无化学变化、 W′=0 定容过程适用对象 : 任意的气体、液体、固体物质 ） 定压热容 Cp （适用条件 :封闭体系、无相变、无化学变化、 W′=0 的定压过程适用对象 : 任意的气体、液体、固体物质 ）单原子理想气体： Cv,m = 1.5R , Cp，m = 2。5R双原子理想气体： Cv,m = 2.5R , Cp,m = 3.5R多原子理想气体： Cv,m = 3R ， Cp,m = 4RCp,m = Cv,m + R 6.理想气体热力学过程 ΔU 、ΔH 、Q 、W 和 ΔS 的总结过程ΔUΔHQWΔS自由膨胀0000定温可逆00-W定压定容07。定义：△fHmθ（kJ·mol—1）—- 标准摩尔生成焓△H—焓变； △rHm-反应的摩尔焓变 △rHmθ—298K 时反应的标准摩尔焓变；△fHmθ（B）—298K 时物质 B 的标准摩尔生成焓; △cHmθ(B) -298K 时物质 B 的标准摩尔燃烧焓。8。热效应的计算由物质的标准摩尔生成焓计算反应的标准摩尔焓变 △rHθm = ∑νB△fHθm ，B 由物质的标准摩尔燃烧焓计算反应的标准摩尔焓变 △rHθm = —∑νB△cHθm ，B 9.Kirchhoff(基尔霍夫) 方程△rHm (T2） = △rHm （T1） +假如 ΔCp 为常数，则△rHm (T2) = △rHm （T1) + △Cp ( T2 — T1）10。热机的效率为 对于卡诺热机 = 可逆循环过程 〈 不可逆循环过程 11。熵变定义式 (体系经历一可逆过程的热温商之和等于该过程的熵变。）12。热力学第二定律的数学表达式 （不等式中， “ 〉 "号表示不可逆过程 , “ = " 号表示可逆过程 “ T "—环境温度 , 对可逆过程也是体系温度。 ）13。熵增原理 (孤立体系的熵永不减少）△S 孤立 ≥ 0 > 不可逆过程, 自发过程 = 可逆过程， 体系达平衡 。对于封闭体系 △S 孤立 = △S 封闭 + △S 环境 ≥ 0 〉 不可逆过程, 自发过程 = 可逆过程， 体系达平衡 14。定温定压的可逆相变15。化学反应熵变的计算 △rSθm = ∑νBSθm ,B 16.△rH θm 和△rSθm 与温度的关系：△rH θ m (T2） = △rH θ m (T1） + △rS θ m (T2) = △rS θ m （T1) +
