电芬顿法处理电镀废水 1 电芬顿法简介 高级氧化技术的概念最早是由Glaze等人在1987年提出的,以产生羟基自由基(·OH)为标志。近年来发展起来的以Fenton反应为基础的高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes,AOPs),主要包括 Fenton法和类 Fenton法。传统的芬顿反应不能实现铁的循环、pH范围狭小(最佳 2.0~3.5)、铁离子本身也捕获自由基,双氧水利用率不高,限制了其在水处理中的应运。由于羟基自由基的寿命短暂,常在外界条件的辅助作用下,如紫外线、电场等条件,强化其处理效果,拓宽在水处理中的应运,主要有光芬顿法、电芬顿法、光电芬顿、紫外-芬顿等。其中电Fenton法,不仅具有电化学法的所有性质,而且可利用羟自由基的强氧化作用,逐渐成为 Fenton试剂的主要发展方向,也是电化学技术的主流方向。 2 芬顿法原理 1894年,法国科学家 Fenton H J H发现亚铁离子与过氧化氢在酸性条件,能有效降解酒石酸。随着有机污染的加剧,这种方法为有机废水的处理提供了新的途径,具有划时代的意义。为了纪念Fenton H J H的卓越贡献,将 Fe2+/H2O2命名为 Fenton试剂,这种反应称为 Fenton反应。Fenton试剂能有效的无选择的氧化有机物,具有极强的氧化性。但对芬顿反应的机理不甚了解,科学工作者提出多种可能的设想。美国人用二甲亚飒(DMPO)作为自由基的捕获剂,用核磁共振的方法,捕获到自由基的信号,提出了自由基和氧化剂碎片机理。而后,walling和 Norman及 Jefcoate等人的研究也证实了这一结论。David R.等总结归纳了前人有关 Fenton反应的机理(见表 1-1)。目前普遍为大家接受的反应机制:过氧化氢与亚铁离子反应生成自由基(.OH)和氢氧根离子(OH-),其中自由基具有很高的氧化电极电位(见表 1.2),因此,芬顿试剂在水处理中主要利用自由基的强氧化性。除了亚铁离子可以实现 Fenton反应以外,其他的过渡金属离子(如 Cu2+等)也可以将过氧化氢催化分解为自由基和氢氧根离子。 电芬顿技术是在Fenton试剂的基础上发展起来的电化学处理技术之一。电-Fenton法(EF)可以分为两种形式。一种是可溶性亚铁盐与在微酸性溶液阴极上生成的H2O2发生Fenton反应,电化学与Fenton很好的结合起来,这种方法所用的电极多为石墨、碳毡等等;另一种方法是牺牲阳极法,金属电极作为阳极溶解出亚Fe2+,与外援加入的H2O2进行 Fenton反应,其反应机理如下: 电芬顿反应对污染物的去除机理也非常复杂,目前普遍认同的也是基于羟基自由基的...