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常见的人名反应VIP专享VIP免费

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第七章常见的人名反应A:Arndt-Eistert反应O+CH2N2OCH2N=N-N2OCH2OOAldol反应(羟醛缩合)CH2CH3COH+CH2CH3COHCHOHCOHCH3COHCH=CHB:Baeyer反应(高锰酸钾使不饱和双键变色反应)RCH=CHR'+++2KMnO44H2O3RCH-CHR'OHOH2MnO2+2KOHBaeyer-Villiger重排反应RR+COCOR'R2OOHCOH+RCOR'R2COHOOR'+RCOHOR'+RCOHO+ROHCOCH3CF3COOOHOCOCH3Beckmann重排反应CRR'NOHH+CRR'NHOCR'RNHOCCH3PhNHOPCl5CPhCH3NOHethylether肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:Beyer喹啉合成法+RR'+COCH3HClNHH2NRR'NH2COR'HRNH2+COR'HRCOCH3+R'CHCH=RCO'RCHRCOCH2NHR'NHROHH2ONHRR'Birch反应Na/NH3OCH3OCH3Na/NH3Blanc芳烃氯甲基化++COHHHClCH2ClZnCl2Bouvealt-Blanc反应+Na'RROCOCH3CH2OHRCH2OHBucherer萘酚-萘胺的相互转化反应NaHSO3OHNH2C:Cannizzaro醛歧化反应CO++CH2OHHCOHHŨNaOHHCOONaClaisen重排反应CH=CH2OOCH3CH2123456OHCH=CH2OCH3CH2烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚Claisen酯缩合反应COOCH2CH3CH3CH2ONaCOCH3COCH3CH2OCH2CH3Claisen-Schmidt反应一个无α-氢原子的醛与一个带有α-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到α,β-不饱和醛或酮:CO+H10%NaOHCOCH3COCH3CH=CHCH3H2OClemmensen羰基还原为亚甲基的反应RCH2Zn-HgHClR'RCOR'醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:Cope重排反应300oC123456OHCH3OHCH3190oCCOCH3CH3COCriegee邻二醇四醋酸铅氧化裂介Pb(OAc)4CR1R2R3R4CCR1R2O+R3R4COD:Darzen醛酮与α卤代酯的缩合反应NaOEtClCH2COOEtRCHR'-CO+ClCOOEtC-RCHR'-ClCOOEtOC-RR'CHCOOEtOClONaCHCH2COOEtCOOEtOEtO+Delepine制备纯伯胺的反应Delepine反应是由活化卤代烃和六次甲基四胺(乌洛托品)的反应,也是制备伯胺的方法之一+CH2()6N4XCH2RCH2RNH3XC2H5OHH2OHCl/活性卤代烃有XCH2CR=CCHCH2CH2XOCCH2XRXCH2X=BrIDemjanov-Tiffeneau环扩大(缩小)反应CH2NH2HNO2CH2OHOHOÖØÅÅ环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应,生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应,除得到相应的醇外,还有其它包括重排的反应产物:Dieckmann分子内酯-酯缩合COOEt()CH2-COOEt5COOEtNaOEtODiels-Alder反应CO+HCOH含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成,生成六员环状化合物E:Escgweuker-Clarke胺甲基化作用2+CO+HHCHNH2CH3OHCOHCH3CHNCH3CH3Etard芳基侧链氧化反应HCOCH3CrO2Cl2H2OF:Favorskiiα-卤代酮重排ORR1R2R3COCCl--ORR1R2R3COC-C2H5ONaEtOEtCOCCH3CH3CH3BrCH2COCCH3CH3CH3C2H5OCOCCH3CH3OC2H5α-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如为环状α-卤代酮,则导致环缩小CH3ONaClOCOOCH3OOCH3Friedel-Crafts芳环烷基化R+RClAlCl3芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3,FeCl3,H2SO4,H3PO4,BF3,HF等)存在下,发生芳环的烷基化反应。X+RCORCOAlCl3Friedel-Crafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应,得到芳香酮:Fries酚酯重排CH3OCOAlCl3+OHCH3COOCOHCH3酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行。G:Gabriel纯伯胺的合成ORI+CNK+NNH3OOCOCOCHKOHOCOC+NOCOCRRNH2PNaOHCOONaCOONaRNH2+HClPCOOHCOOHNH2NH2RNH2+OCOCNHNH邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐,此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺,然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸,这是制备纯净的一级胺的一种方法。Gattermann重氮基置换反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐,与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃:N2XCuClX+Gattermann-Koch芳烃甲酰化反应++HCOCOHClAlCl3Cu2Cl2芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在...

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