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聚合物的分子量和分子量分布VIP免费

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第4章聚合物的分子量及分子量分布第4章聚合物的分子量及分子量分布引言聚合物的相对摩尔质量(molarmasses)及其分布(distributions)是高分子材料最基本的参数之一,它与高分子材料的使用性能与加工性能密切相关。相对摩尔质量太低,材料的机械强度和韧性都很差,没有应用价值。相对摩尔质量太高,熔体粘度增加,给加工成型造成困难。因此聚合物的分子量一般控制在103~107之间。4.1聚合物分子量的统计意义4.1聚合物分子量的统计意义聚合物分子量特点(i)聚合物分子量比低分子大几个数量极,一般在103~107之间(ii)除了有限的几种蛋白质高分子外,聚合物分子量是不均一的,具有多分散性。因此聚合物的分子量只具有统计意义,用实验方法测定的聚合物分子量只是描述需给出分子量的统计平均值和试样的分子量分布,4.1.14.1.1聚合物分子量的多分散性聚合物分子量的多分散性4.1.14.1.1聚合物分子量的多分散性聚合物分子量的多分散性l1=20m,Total10piecesl2=40m,Total20piecesl1=60m,Total15piecespiececmcmcmcm/22.4215201015*6020*4010*20piececmcmcmcm/37.4760*1540*2020*1060*15*6040*20*4020*10*20nlnlwlwl权重法4.1.2统计平均分子量4.1.2统计平均分子量iinniinniimmiimmiixnniixnniiwmmiiwmmiiiiiinnnnnnx1iiiiiinnnnnnx1iiiiiimmmmmmw1iiiiiimmmmmmw1几种分子的量的关系分子量分布的连续函数表示0)(ndMMn0)(ndMMnn(M)为聚合物分子量按数量的分布函数0)(mdMMm0)(mdMMmm(M)为聚合物分子量按质量的分布函数01)(dMMx01)(dMMxx(M)为聚合物分子量按数量分数的分布函数,或称归一化数量分布函数。01)(dMMw01)(dMMww(M)为聚合物分子量按质量分数的分布函数,或称归一化质量分布函数。PolymerchainsMolecularweightM1M2…MiNumberN1N2…NiiiiiiiiinMxnMnMiiiiiiiinMxnMnMNumberaveragemolecularweightWeightaveragemolecularweightiiiiiiiiwMwmMmMiiiiiiiiwMwmMmMWeightforeachchainm1m2…miiiiMNmiiiMNm1、数均分子量按物质的量统计平均分子量,定义为:2、重均相对摩尔质量按重量的统计平均分子量,定义为:iiiiiiiinMxnMnMiiiiiiiinMxnMnMiiiiiiiiwMwmMmMiiiiiiiiwMwmMmM3、Z均分子量按Z量的统计平均分子量,定义为:统一表达式:n=0,;n=1,;n=2,iiiiiiiiiiiiiiiiizMwMwMmMmzMzM22iiimMZiniiiniiMnMnM/1nMMwMMzMM4、粘均分子量用稀溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量,定义为:α为Mark-Houwink方程中的参数,当α=1时,;当α=-1时,。通常的α数值在0.5~1.0之间,因此,但更接近于。aiiiMwM/1wMMnMMwnMMMwMnwzMMMMnwzMMMM各种分子量的关系分子量分布宽度是实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方的平均值,可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。nnnMM])[(22nnnMM])[(22wwwMM])[(22wwwMM])[(22分布宽度指数Polydispersityindex多分散系数nwnMMnwnMMwzwMMwzwMMPolydispersitycoefficient4.1.3分子量分布宽度4.1.3分子量分布宽度Monodispersity单分散When=1,nwzMMMCanbeObtainedfromanionicpolymerization阴离子聚合4.1.44.1.4聚合物的分子量分布函聚合物的分子量分布函数数4.1.44.1.4聚合物的分子量分布函聚合物的分子量分布函数数聚合物的分子量分布用某些函数表示模型分布函数:不论反应机理如何,实验结果与某函数吻合,即可以此函数来描述分子量分布。理论或机理分布函数:假设一个反应机理,推出分布函数,实验结果与理论一致,则机理正确。Schulz-Flory最可几分布Schulz分布Poisson分布(1)理论分布(2)模型分布Gaussian分布Wesslau对数正态分布Schulz-Zimm分布函数Tung分布函数聚合物的分子量及分子量分布对其使用性能和加工性能都有很大影...

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