第9章沉淀-溶解平衡和沉淀滴定9.1沉淀-溶解平衡Precipitation–dissolutionequilibrium9.2沉淀滴定法Precipitationtitration9.1.1溶度积常数和溶解度Solubility-productconstantandsolubility9.1.2离子积:沉淀形成与沉淀溶解的判据Ionproduct:acriterionofformationofdepositanddissolutionofdeposit9.1.3沉淀-溶解平衡的移动Shiftofprecipitation-dissolutionequilibrium9.1沉淀-溶解平衡Precipitation–dissolutionequilibrium难溶强电解质饱和溶液中存在着多相离子平衡：Ag++Cl-AgCl(s)9.1沉淀溶解平衡此时，饱和溶液中AgCl的浓度即为其溶解度,用S(mol·L-1）表示：c(AgCl)=S(AgCl)=c(Ag+)=c(Cl-)或者S（g/l）表示AgCl(aq)9.1.1溶度积常数和溶解度（solubilityproductconstantandsolubility）对通式：θsp32432θ}dm)/mol(SO{}dm)/mol(Ba{KccK--式中省略了A和B的离子电荷溶解与沉淀过程)(aqSO(aq)Ba(s)BaSO2424溶解沉淀m-n-ccK}Lmol/)(B{}L(A)/mol{11θsp.(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn溶度积常数.▲难溶强电解质的构型不同，Kspθ表达式也不同▲Kspθ的意义:同类型,Kspθ值越大,AmBn溶解度越大▲Kspθ的性质：大小与离子浓度无关，受温度影响▲Kspθ与S可以相互换算:平衡浓度1Lmol/icnSmS(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn.;42ABBAAB)m()n(3θsp32θsp22θspmnθsp其它类推型或型KSSKKSSSK对对●与溶解度概念应用范围不同，Kspθ只用来表示难溶电解质的溶解度；●Kspθ不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。●用Kspθ比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观，可以判断不同类型难溶电解质的溶解能力。▲Kspθ与S两者之间有联系也有差别(A)它们的S依次增加(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4SolutionExample下面叙述是否正确：分子式溶度积AgBrAgIAgCl1.8×10-10Ag2CrO45.0×10-138.3×10-171.1×10-12溶解度/mol·dm-31.3×10-57.1×10-79.1×10-106.5×10-5经计算可知：AgClAgBrAgI9.1.2离子积和溶度积规则(沉淀形成与沉淀溶解的判据)(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn对于AnBm饱和溶液：m-n-K}Lmol/][B{}L[A]/mol{11θsp.对于其它状态下的AnBm溶液：m-n-ccQ}Lmol/)(B{}L(A)/mol{11.根据Kspθ与Q相对大小确定溶液是否处于饱和状态。(离子积)(溶度积)QKspθ过饱和溶液，沉淀析出沉淀形成和沉淀溶解的判据——溶度积规则(1)同离子效应和盐效应(2)酸效应(3)配位效应(4)两种沉淀之间的关系9.1.3沉淀-溶解平衡的移动(mobileofprecipitation-dissolutionequilibrium)同离子效应(commonioneffect)—降低溶解度难溶强电解质饱和溶液中加入具有构晶离子的易溶电解质时,难溶电解质溶解度下降。CaCO3(s)Ca2++CO32-Na2CO32Na++CO32-此即：Q>Ksp(1)同离子效应和盐效应同离子效应是吕·查德里原理的又一种体现形式，重量分析中利用这种效应,通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全。解:在水中S{Mg(OH)2}=1.4×10-4mol.kg-15.6×10-12=4S3例题：求25℃时Mg(OH)2在水中和在0.5mol.kg-1氨水中的溶解度。KSp{Mg(OH)2}=5.6×10-12Kb(NH3)=1.77×10-5Mg(OH)2(s)=Mg2++2OH-KSp{Mg(OH)2}=b(Mg2+)bb(OH-)b{}2NH3.H2ONH4++OH-初始浓度/mol.kg-10.500平衡浓度/mol.kg-10.5-xxxKb(NH3.H2O)=x20.5-xX=0.003Mg(OH)2(s)=Mg2++2OH-平衡浓度/mol.kg-1s0.003+2s在氨水中初始浓度/mol.kg-10.0030Kspθ=s(0.003+s)2s=6.2×10-5mol.kg-1●盐效应(Salteffect)——增大溶解度在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用.但增加很少。AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25)℃0.0000.0010.0050.0101.2781.3251.3851.427c(KNO3)/mol·dm-3AgCl溶解度/10-5(mol·dm-3)仅增大25%下降到原来的1/350.0010.0100.0200.0400.1000.2000.240.0160.0140.0130.0160.023c(Na2SO4)/mol·L-1S(PbSO4)/mmol·L-1PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度(25℃)盐效应同离子效应可挥发性沉淀剂过量50%～100%非挥发性沉淀剂过量20%...
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