（习题课）第一章高分子链的结构例 1－3 环氧丙烷经开环聚合后，可得到不同立构的聚合物（无规、全同、间同），试写出它们的立构上的不同，并大致预计它们对聚合物性能各带来怎样的影响？解：聚环氧丙烷的结构式如下：存在一个不对称碳原子（有星号的），因而有以下全同、间同和无规立构体。CH3CH2CHOn*CCCCHHCH3CH3HHHHOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOO①全同②间同③无规性能的影响是：全同或间同立构易结晶，熔点高，材料有一定强度；其中全同立构的结晶度、熔点、 强度会比间同立构略高一点。无规立构不结晶或结晶度低，强度差。例 1-7 以聚丁二烯为例，说明一次结构（近程结构）对聚合物性能的影响？解：单体丁二烯进行配位聚合，由于1,2 加成与 1,4 加成的能量差不多，所以可得到两类聚合物。一类是聚1,2-丁二烯，通式是；另一类是聚 1,4-丁二烯，通式是。每一类都可能存在立体异构，如由于一次结构不同，导致聚集态结构不同，因此性能不同。其中顺式聚1,4-丁二烯 , 对称轴为3600（而反式的为1800），又顺式的等同周期较反式的长，故其规整性差， 不易结晶， 常温下是无定形的弹性体，可作橡胶用。 其余三种，由于结构规整易结晶，使聚合物弹性变差或失去弹性，不易作橡胶用。例 1－1 (1)由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性? (2)假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高等规度? 解：（1）无旋光性。（2）不能。 提高聚丙烯的等规度须改变构型，而改变构型与改变构象的方法根本不同。 构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化，改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现；而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。例 1－2 近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象有何影响？解：所谓“近程”和“远程”是根据沿大分子链的走向来区分的，并非为三维空间上的远和近。事实上， 即使是沿高分子长链相距很远的链节，也会由于主链单键的内旋转而会在三维空间上相互靠的很近。高分子链节中非键合原子间的相互作用——近程相互作用，主要表现为斥力。近程相互排斥作用的存在，使得实际高分子的内旋转受阻，使之在空间可能有的构象数远远小于自由内旋转的情况。受阻程度越大， 构象数就越少， 高分子链的柔性就越小。远程相互作用可为斥力，也可为引力。 当大分子链中相距较远的原子或原子团由于单键的内旋转，可使其间的距...
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